第四章 滴定分析方法及应用-氧化还原滴定法.ppt

* 第二节 氧化还原滴定法 课堂活动 请您推导出Na2S2O5 含量的计算公式？ ? 请您 思考 * 第二节 氧化还原滴定法 * 第二节 氧化还原滴定法 （二）亚硝酸钠法 1.基本原理 亚硝酸钠法是以亚硝酸钠为标准溶液的氧化还原滴定法。 重氮化滴定法 亚硝基化滴定法 （1）芳伯胺在盐酸溶液中和亚硝酸钠作用发生重氮化反应： NaNO2 + 2HCl + Ar-NH2 [Ar-N+≡N]Cl- + NaCl + 2H2O （2）芳仲胺在盐酸溶液中和亚硝酸钠作用发生亚硝基化反应： NaNO2 + HCl + Ar-NHR Ar-N(R)-NO + NaCl + H2O 亚硝酸钠法 * 第二节 氧化还原滴定法 重氮化滴定法反应条件的控制： （1）酸的种类和浓度：常用盐酸，酸度在1～2mol/L。 （2）温度：温度在5℃以下，测定结果较为准确。 （3）滴定速度：因反应速度较慢，滴定时要缓缓滴加，尤其在接近终点时，需逐滴加入，并不断搅拌。 《中国药典》—— “快速滴定法” （4）使用催化剂：加入适量的KBr。 苯胺环上，特别是在氨基的对位上，有吸电子基团时，如-NO2、-SO3H、-COOH、-X等，可以加快反应速度；有斥电子基团时，如-CH3、-OH、-OR等，可以减慢反应速度。 * 第二节 氧化还原滴定法 为什么加入适量的KBr能加快重氮化反应的速度？ ? 请您 思考 * 第二节 氧化还原滴定法 2.指示剂 （1）外指示剂：淀粉-KI糊状物或淀粉-KI试纸。 微过量的NaNO2将KI氧化成I2，I2遇淀粉即显蓝色： + 2I- + 4H+ I2 + 2NO↑ +2H2O 在化学计量点附近用玻璃棒蘸取少许溶液，与指示剂相接触，如立即出现蓝色条痕，即表示终点到达。如所测定的重氮盐呈现较深的黄色，以出现绿色条痕为终点。 指示剂不能加入被滴定的溶液中，否则，滴入的NaNO2滴定液优先与KI作用，使终点无法观察。 （2）内指示剂：亚硝酸钠法也可选用内指示剂来指示终点，其中以橙黄Ⅳ、中性红、二苯胺和亮甲酚蓝应用最多。 * 第二节 氧化还原滴定法 3.标准溶液 （1）配制方法：取亚硝酸钠7.2g，加无水碳酸钠（Na2CO3）0.10g，加水适量使溶解成1000ml，摇匀。 （2）标定方法：称取基准物质对氨基苯磺酸约0.5g，精密称定，加水30ml与浓氨试液3ml，溶解后，加盐酸（1→2）20ml，用上述配制的溶液迅速滴定至近终点时，将滴定管尖端提出液面，用少量水洗涤尖端，继续缓缓滴定至终点。每1ml亚硝酸钠（0.1mol/L）相当于17.32mg的对氨基苯磺酸。 * 第二节 氧化还原滴定法 课堂活动 请您推导出NaNO2 浓度的计算公式？ ? 请您 思考 * 第二节 氧化还原滴定法 （三）高锰酸钾法 1.基本原理 KMnO4是一种强氧化剂，其氧化能力与溶液的酸度有关。 （1）在强酸性溶液中表现为强氧化剂，其电对反应： + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O （2）在中性或弱酸性溶液中表现为较弱的氧化剂： + 4H+ + 3e- MnO2↓ + 2H2O （3）在强碱性溶液中表现为较弱的氧化剂： + e- KMnO4法在强酸介质中进行，一般是用硫酸调节酸度。 * 第二节 氧化还原滴定法 请您分析： KMnO4法中调节溶液酸度时，选用硫酸而不能选用盐酸或硝酸的原因？ ? 请您 思考 * 第二节 氧化还原滴定法 高锰酸钾法应用范围较广： （1）直接滴定法：还原性物质，如亚铁盐、草酸盐、双氧水、具有还原性的有机物等。 （2）剩余滴定法：强氧化性物质，如K2CrO4，可加入定量过量的草酸钠基准物质或标准溶液，使完全反应后，再用KMnO4滴定液滴定剩余的草酸钠，从而求出被测物质的含量。 （3）间接滴定法：不具有氧化性或还原性的物质，如Ca2+，先将Ca2+沉淀为CaC2O4，再用稀硫酸将CaC2O4溶解，然后用KMnO4滴定液滴定溶液中的H2C2O4，从间接求得Ca2+的含量。 * 第二