11版习题参考答案-无机2….docVIP

化学热力学动力学初步 1 选择填空 1、C 2、C 3、D 4、D 5、C 6、D 7、D 8、C 9、D 10、B 11、C 12、D 13、C 14、C 15、D 16、B 17、B 18、C 19、C 20、B 21、A 22、D 23、B 24、C 2 填空题 1、3.2×104，1.6×104，2.5×105 2、 0，-285.8 3、ΔG0 4、， 5、减小 6、-56.8kJ/mol 7、 8、0.016，正向 9、Ag（s）+1/2Br2(l)=AgBr(s) 10、-436.2 11、108.8J/K 12、70.6% 13、v=kc（B）2，2 14、增大，减小 15、大于 16、增大，减小 17、204.5kJ/mol 18、吸热 19、不变，减小，增大 20、低温高压，增大B的浓度 21、低温高压 22、72%，29.4 23、2.9×1012 24、1.66。 三 判断题 1.√ 2.× 3.× 4.× 5.× 6.× 7.√ 8.× 9.× 10.√ 11.× 12.√ 13.√ 14.× 15.√ 16.× 17.× 18.× 19.√ 20.× 21.√ 22.× 23.√ 24.× 25.√ 26.√ 27.× 28.× 29.√ 四 填表 1 不变，不变，增大，不变，向右； 减小，减小，减小，增大，向右 2 不变，不变，增大，不变，向左； 增大，增大，增大，增大，向右 3 不变，不变，增大，不变，，不变，向右； 减小，减小，减小，减小，减小，向左 4 不变，不变，增大，不变，向左； 增大，增大，增大，不变，不变 五 简答题： 1 答：无变化。因为恒压条件，焓变只与始态和终态有关，与变化过程和途径无关，而催化剂的加入并没有改变始终态，只是相当于改变了反应途径，对反应焓变没有影响。 2 答：不正确。因为化学热力学只能解决反应的能量变化问题，反应的方向性及限度问题，它不能解决化学反应的速率及反应机理问题，后者是化学动力学解决的问题。 3答：情况（1）条件下放热多。（1）反应为敞开体系，即在恒压条件下，Qp＝ΔrHm；（2）反应为密闭体系，在恒容条件下，Qv＝ΔrUm，由于ΔrHm＝ΔrUm＋ΔnRT，即Qp＝Qv＋ΔnRT，这里Δn0，所以QpQv 4 答：（1）同时变大（加入负催化剂）或者同时降低（加入正催化剂）。（2）不同。（3）基本不变。（4）无变化。 5答：不能。二者都可以表示反应进行的程度，平衡常数越大，转化率越大，但二者又有区别。平衡常数仅与温度有关，但转化率除与温度、平衡常数有关外，还与初始浓度有关。 六 计算题 （1）ΔrG＝ΔrG?+RTlnJ =ΔrG?+RTln（p(NO2)/pθ）2/[（p(NO)/pθ）2×（p(O2)/pθ）] = －69.7＋8.314×298×10－3ln（7.0×104/105）2/[（2.0×104/105）2×（1.0×104/105）]＝－69.7＋11.9=－57.8 kJ?mol－10 所以反应正向进行 根据ΔrGθ＝－RTln Kθ，ln Kθ＝－ΔrGθ/RT lnKθ＝－（－69.7/8.314×298×10-3）＝28.13 Kθ＝1.65×1012 2、（1）ΔrHθ(298K)＝ΣνiΔfHmθ (生成物)＋ΣνiΔfHmθ (反应物)=－74.8×2＋238.6×2＝327.6 kJ?mol－1； ΔrGθ(298K)＝ΣνiΔfHmθ (生成物)＋ΣνiΔfHmθ (反应物)=－50.8×2＋166.3×2＝231 kJ?mol－1 根据ΔrGθ＝ΔrHθ－T?ΔrSθ得，ΔrSθ(298K)=（ΔrHθ－ΔrGθ）/T =（327.6－231）×103/298 ＝324.2 J?mol－1?K－1 （2）ΔrHθ0，反应是吸热反应。假定ΔrHθ，ΔrSθ不随温度而改变， ΔrG（500K）＝ ΔrHθ－T?ΔrSθ = 327.6－500×324.2×10-3＝165.5 kJ?mol－10，所以在500K时反应不能进行。 （3）ΔrGθ（T）＝0，即Tc＝ΔrHθ/ΔrSθ＝327.6×1000/324.2＝1010 K 所以反应进行的最低温度是1010K。 （4）ΔrGθ（1000K）=ΔrHθ－T?ΔrSθ=327.6-1000×324.2×10-3=3.4 kJ?mol－1， 根据ΔrGθ＝－RTln Kθ，ln Kθ＝－ΔrGθ（1000K）/RT =－3.4×103/（8.314×1000）＝－0.433。得Kθ≈0.65. 1000K时反应的Kθ是0.65. 3、50% （计算过程略） 4、（1）ΔrGmθ(298K)