化学修饰电极的研究XII.四苯基金属卟啉化学修饰玻碳电极对氧还原反应的电催化.pdfVIP

化 学修 饰 电极 的研 究 ．谋交鹗暨策奘尾Ｌ 极对氧还原反应的电催化 姜荣 中  （中国科学院长春应用化学研究所） 要 用循环伏安法研究了在不同pH水溶液中在四苯基铁、钴和锰卟啉化学修饰玻碳 电极 上氧还原反应的电催化行为。用旋转圆盘电极测定了在四苯基铁卟啉修饰玻碳电极上氧的电 催化反应的速率常数。提出了氧的电催化还原反应的历程。 前文[1]报道了用吸附法制备四苯基铁、钴和锰卟啉化学修饰的玻碳电极分（别表示 为FeTPP/GC,oTPP/GC和蚆nTPP/GC))，⒈冉狭怂堑绱呋趸乖奈榷ㄐ怨 系。有关吸附在热解石墨上的四苯基金属卟啉的电化学行为已有报道,[3]。１本文用循环 伏安法C（V）和旋转圆盘电极R（DE）研究了四苯基金属卟啉化学修饰玻碳电极 M（TPP/ GC）┒匝趸乖从Φ牡绱呋形舛嗽贔FeTPP/GC缂涎醯牡绱呋乖从Φ 动力学常数。有关氧在铁卟啉电极上电还原反应的机理，一般认为是与卟啉环中心铁离 子的价态变化相联系的，属于平行催化机理[4- ]９赜谌芤液簆H浠匝醯绱呋乖 机理的影响，仅有部分报道[2,6,11,12]５怯捎诘缂票阜椒ǖ牟煌诟骼嗟缂涎醯牡 催化还原反应的历程不尽相同。本文还探讨了溶液pH变化对FeTPP/GC电极电催化 氧还原反应历程的影响。 实 验 部 分 MTPP/GC电极的制备见前文[1]。所用试剂均为分析纯。配制溶液用水为二次蒸 馏水。缓冲溶液为0.04M的磷酸、硼酸和冰乙酸加不等量的0.2MaOH溶芤号渲贫 成，稀释后加入0.5MKCl调节离子强度一致。使用前临时测定其pH。除特别说明 外，支持电解质均为0.05MH2SO4。用高纯氮除氧。 使用三电极电解池，Ag/AgCl饱（和KCl）为参比电极，铂丝为对极，MTPP/GC为工 作电极。电化学测量用国产79-1型伏安分析仪，ATA-1A型旋转圆盘电极和LZ3- 100型XY函数记录仪。 实验均在室温 ?（17妗?2℃）下进行 ,
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0 实 验 结 果 （一）MTPP/GC电极的循环伏安法 TPP/GC,CoPP/GC和蚆MnPP/GC电缂极贜2ズ和的00MH2SO4溶芤液褐中 的循环伏安曲线如图1，呈现 阴、阳极峰电位近乎对称 的 波。阴极峰电流稍高于阳极 峰电流，是由于溶液中微量 氧不易完全除尽所致。其 平均峰电位 [/(EpcEpa)] 分别为-.02V,+.0V和
-0.10V。与空白玻碳 电极 的CV曲线相比，可观察到 四苯基卟啉修饰的玻碳电极 (TPP/GC)谝跫枨 线上在? 03