1%2c4-双芳基-二酯基二氢吡啶化合物负氢转移热力学、动力学及机理分析研究.pdf

摘要 ———————————————————————一———————————————————————————————————————————————一 摘要 1．4．双芳基．二酯基二氢吡啶化合物作为一种重要的有机负氢给体，参与生命 体许多氧化还原过程，但其还原机理一直是化学家的谜团。本论文运用热力学 的研究方法，结合动力学的研究手段，并运用马库斯理论，以1，4．双芳基一二酯基 二氢吡啶化合物为研究对象，主要阐述了在乙腈溶液中三个系列的1，4一双芳基一 二酯基二氢吡啶类化合物有机负氢转移过程中的化学研究。本论文的研究成果 如下： (11设计合成了20个1，4．双芳基．二酯基二氢吡啶化合物，并通过核磁共振 (OSWV)确定了三个系列的m，4．双芳基．二酯基二氢吡啶化合物(ZH)及其氧化 态(z+)的氧化还原电位；(3)通过滴定量热技术确定了这三个系列的1，4一双芳基 ．二酯基二氢吡啶化合物在乙腈介质中释放负氢的热力学驱动力；(4)根据Hess 定律运用热力学循环的方法定量计算出这三个系列的1，4一双芳基一二酯基二氢吡 啶化合物(ZH)及其自由基正离子(ZH卧)在乙腈介质中释放氢原子，电子和质 基．二酯基二氢吡啶化合物在乙腈溶液中的热力学驱动力的影响，结果表明其热 力学驱动力和Hammett取代基常数(o)有很好的线性相关，所以对1，4一双芳基 ．二酯基二氢吡啶化合物及其各种反应中间体在对位有取代基时，它们的全部热 力学驱动力都可通过Hammer取代基常数简便地估算出来；(6)由化合物的热 力学数据可以构建化合物的分子身份证，进而得到反应的热力学分析平台，对 于判断和预测反应物和中间体的反应活性及分析可能的反应机理具有重要的意 移的二级反应速率常数，计算出了相应的活化参数。通过分子身份证和热力学 特征图，分析得出乙腈中1，4．双芳基．二二酯基二氢吡啶化合物到 据，从动力学上，得出了从l，4．双芳基．二酯基二氢吡啶化合物到 马库斯方程计算出了三个系列的1，4．双芳基．二酯基二氢吡啶化合物与对甲氧基 垫茎 ————————一—————————一 云蓑鐾看羹鬟譬毒詈嚣篆篙蓑纂星警蓑氅窒：冀：I、，耋霁乏筹銎蓑裹景翟主姜妻 一 筝篓蒹自喜蔫篥篙皇罢譬望蓁翥雪磊耋翥?量萎爱差篙矗磊嚣篆磊了最差惹兰 了基础。反应不仅受热力学驱动力的控制，处叟及胜刚阻月匕Ho肜叫Ⅲ’∥、从肚地 关键词：1，4．双芳基．：二酯基二氢吡啶化合物，热力学，动力学，一步负氢转 移 II Abstract ———————————————————————————————————————H———一一——————————————————————————————————————————————————————————————————————————————————一 Abstract aclassof 1,4-diaryl-diesteryldihydropyridine，as veryimportantorganichydride inthelifeof redox thereduction donor,participation mechanism many processes．But hasbeena to chemists．Inthis relatedonthe mysterymarlY thesis，researches the havebeenstudied