有机化学汪小兰排序题反应活性比较.ppt

排序题、反应活性比较 于金涛 2014年12月10日 * 反应的取向与自由基的稳定性相关。 自由基稳定性依次增大 自由基的稳定性： 烯丙基＞叔＞仲＞伯＞甲基＞乙烯基 （CH2＝CH） ● 自由基稳定性， 自由基反应活性大小： （苄基） 2.碳正离子稳定性， ≈ 3.取代苯亲电反应活性大小， 4.取代环己烷的优势构象 √ 伯卤代烷需加热 该反应用于鉴定伯、仲、叔卤代烷 反应活性： RI RBr RCl 3?（烯丙型） 2? 1° RX: AgNO3 的醇溶液 AgX沉淀 5.卤代烃与AgNO3 的醇溶液反应速度大小 烯丙基型：CH2=CH-CH2-X 卤代烷型：R-CH2-X 卤乙烯型：CH2=CH-X 活性顺序：烯丙基型 （苄基）＞卤代烷型 ＞卤乙烯型 室温 快 加热 慢 不反应 依据产生AgX的速度，可以推测反应物的结构。 卤代烃的SN2反应速度： CH3X ＞伯卤代烷＞仲卤代烷＞叔卤代烷 原因：空间位阻效应。 卤代烃的SN1反应速度： 叔卤代烷＞仲卤代烷＞伯卤代烷＞CH3X 碳正离子历程，碳正离子稳定性越大，反应速度越快。 6.卤代烃亲核反应速度大小 RI ＞ RBr ＞ RCl ＞ RF (CH3)3COH + HCl/ZnCl2 (CH3)3CCl + H2O 20℃ 立即沉淀 + HCl/ZnCl2 20℃ 几分钟 20℃ CH3CH2CH2CH2OH + HCl/ZnCl2 CH3CH2CH2CH2Cl 几小时 醇的活性顺序：叔醇＞仲醇＞伯醇 7.醇与卢卡氏试剂 反应速度大小 酸性： ＞ ＞ 酸性： HCl ＞ HCOOH ＞ 羧酸 ＞ H2CO3 ＞ 苯酚 ＞ 醇 pKa ： 3.75 4.76～5 6.28 10.0 8.酸性大小 苯环上有吸电子基 ，酸性增强 Cl3C-COOH＞Cl2CH-COOH＞ClCH2-COOH＞CH3-COOH FCH2COOH ＞ ClCH2COOH ＞ BrCH2COOH ＞ICH3COOH ＞ CH3COOH CH3CH2CHCOOH ＞ CH3CHCH2COOH ＞ CH2CH2CH2COOH ＞ CH3CH2CH2COOH Cl Cl Cl Cl 原子愈多，负电荷分散程度愈大，负离子愈稳定 诱导效应随着传递距离的增大而迅速减小。 取代基吸电子性越强，酸性越大。 反应活性： ＞ ＞ ＞ ＞ 9.羰基化合物亲核反应活性大小 与HCN反应等 *