中国地质大学有机A第5章讲解.ppt

(1) 环烷烃 以碳环作为母体,环上侧链作为取代基命名; 环状母体的名称是在同碳直链烷烃的名称前 加一“环”字. (C) 取代基较多时,命名时应把取代基的位置标出. (D) 环上碳原子编号,以取代基所在位置的号码最 小为原则. --脂环烃的环上有双键(或叁键). 命名与开链烃相似:以不饱和碳环为母体,侧链为取代基. 碳环上的编号顺序:应是不饱和键所在的位置号码最小. 对于只有一个不饱和键的环烯(或炔)烃,双键或叁键位置可不标. (A) 若只有一个不饱和碳上有侧链,该不饱和碳编号为1; (B) 若两个不饱和碳都有侧链或都没有侧链,则碳原子编号顺序除双键所在位置号码最小外,还要同时以侧链位置号码满足最低系列原则. CH3 (e) 编号的顺序以取代基位置号码满足最低系列原则. ① 加氢 环烯烃的双键易被氧化剂(KMnO4,O3等)氧化而断裂成开链的氧化产物: 烷烃每增加一个CH2,燃烧热增值基本一定,平均为658.6 kJ/mol. 环烷烃:每增加一个 CH2,燃烧热增加,平均每个 CH2 的燃烧热为?Hc/n. 内角90°. 四个碳原子不在一个平面上. 小结：1°环己烷有两种极限构象（椅式和船式），椅式 为优势构象。 2°一元取代基主要以e键和环相连。 3°多元取代环己烷最稳定的构象是e键上取代基 最多的构象。 4°环上有不同取代基时，体积大的取代基在e键 上构象稳定。 其他二元、三元等取代环己烷的稳定构象， 可用上述同样方法得知。 Hassel规则 带有相同基团的多取代环己烷，如果没有其它因素的参与，那末在两个构象异构体之间，总是有较多取代基取e键向位的构象为优势构象。 Barton规则 带有不同基团的多取代环己烷，如果没有其它因素的参与，那末其优势构象总是趋向于使作用最强的和较强的基团尽可能多地取e键的向位。 两个规则 请写出以下结构最稳定的构象： 2) 3) 1) 4) 双环[4.4.0]癸烷 (1) 平面结构式 (2) 构象 十氢化萘的构象 顺十氢化萘 反十氢化萘 顺式异构体--不稳定. 环下方几个 a 键上的氢原子比较靠拢,有些拥挤, 故分子能量较高,比较不稳定。 单萜 两个异戊二烯单位 C10 倍半萜 三个异戊二烯单位C15 双萜 四个异戊二烯单位 C20 三萜 六个异戊二烯单位 C30 四萜 八个异戊二烯单位 C40 一 萜类化合物 从结构上分析，萜类化合物是通过异戊二烯单位头尾相接形成的，所以根据组成分子中异戊二烯单位的数目来分类。 5.5 萜类和甾族化合物（自学） 1. 单萜（分为三类） （1）开链萜 （存在于柠檬油中） 橙花醇 拢牛儿醇 柠檬醛a 柠檬醛b （存在于玫瑰油、香茅油中） 环烯烃的氧化反应 ？ 3. 环状二烯烃的反应 ① 1,2 加成 和 1,4 加成 ②　Diels-Alder双烯合成 上翻 羧酸酯级别高 环烷烃的燃烧热 5.3 环烷烃的环张力和稳定性 总张力能--环丙烷的总张力能38.5?3=115.5 kJ/mol 每个CH2的燃烧热越大，环张力越大。 张力能--环丙烷的 ?Hc/n 为697.1 kJ/mol,比烷烃的每 个 CH2高38.5 kJ/mol.这个差值就是环丙烷分 子中每个 CH2的张力能. 环的稳定性：三元环＜四元环＜五元 环＜ 六元环 因键角偏离正常键角而引起的张力叫角张力 5.4 环烷烃的结构 ? 键轨道的交盖 交盖较好 交盖较差 一、环丙烷 烷烃是sp3杂化,键角109.5°,环烷烃的碳也是sp3杂化, 但键角不一样. 折叠式构象 二、 环丁烷 环折叠以后，丁烷的构象偏离了全重叠，扭转张力减小了。 分子张力不大,因此环戊烷的化学性质比较稳定. 不是平面结构.因C-H键的重叠,有扭转张力. 三、 环戊烷 环戊烷具有信封式的构象，键角接近109.5°。 “信封式”构象 四、环己烷的构象 在环己烷分子中，六个碳原子不在同一平面内，碳碳键 之间的夹角可以保持近似109.5°，因此环很稳定。 A A线为构象的