第六章膜分离工程.ppt

水通量 水通量为每单位时间内通过单位膜面积的水体积流量，也叫透水率，即水透过膜的速率。对于一个特定的膜来说，水通量的大小取决于膜的物理特性（如厚度、化学成分、孔隙度）和系统的条件（如温度、膜两侧的压力差、接触膜的溶液的盐浓度及料液平行通过膜表面的速度）。 在实际使用中，水通量将很快降低，在处理蛋白质溶液时，水通量通常为纯水的10％，通量决定于膜表面状态，在使用时，溶质分子会沉积在膜面上，因此虽然各种膜的水通量有所区别，而在实际使用时，这种区别会变得不明显。 较好的膜应该有陡直的截断曲线，可使不同相对分子质量的溶质完全分离；相反，斜坦的截断曲线会导致分离不完全。 截断分子量（molecular weight cut-off，MWCO）定义为相当于一定截留率（通常为90％或95％）的相对分子质量。显然，截留率越高，截断分子量的范围越窄的膜越好。 截留率不仅与溶质分子的大小有关，还受到下列因素的影响： ①分子的形状 线性分子的截留率低于球形分子。 ②吸附作用 膜对溶质的吸附对截留率有很大的影响，溶质分子吸附在孔道壁上，会降低孔道的有效直径，因而使截留率增大。在极端的情况下，膜面上的吸附层形成可逆的致密层，其截留率不同于超滤膜的截留率。 ③其他高分子溶质的影响 如料液中同时有两种高分子溶质存在，其截留率不同于单独存在的截留率，特别是对于较小的相差10倍以上。 ④其他因素 温度升高、浓度降低会使截留率降低，这是由于吸附作用减小缘故；错流速度增大使截留率降低，这是由于浓差极化作用减小的缘故；pH、离子强度会影响蛋白质分子的构象和形状，因而也对截留率有影响。 另外，膜的性能参数还有抗压能力、pH适用范围，对热和溶剂的稳定性、毒性等。 为了克服膜的压密现象，除控制操作压力和进料温度（20℃左右）外，主要在于改进膜的结构。也可制备超薄膜或超薄复合膜，使致密层和支撑层厚度在1μm以下。皮层采用亲水性，有选择性功能的物质构成，并且有致密结构；支撑层由刚性耐压较强的高分子材料组成，这种膜结构抗压密性强。 改进膜结构。 膜的水解作用 醋酸纤维素是有机酯类化合物，比较容易水解，特别是在酸碱性较强的溶液中。水解的结果是乙酰基脱掉，醋酸纤维膜的截留率降低，甚至完全失去截留能力。因此，控制醋酸纤维膜的水解速率，对延长膜的使用寿命是非常重要的。在实际应用中，可控制进液pH和进料温度。 膜的浓差极化 膜的浓差极化容易造成3种情况： 提高渗透压，降低水通量；降低膜的截留率；产生结垢现象，造成物理阻塞，使膜逐渐失去透水能力。 对浓差极化现象虽不能完全消除，但操作得当，浓差极化是可以减弱的。 膜的污染 一种是形成附着层，它由料液中悬浮物堆积于膜面（滤饼），由溶解性有机物浓缩后粘附于膜面（凝胶），由溶解性无机物生成的水垢积附于膜面（水垢层）以及由胶体物质或微生物等吸附于膜面（吸附层）所构成； 另一种是堵塞，即由上述料液中溶质等浓缩结晶或沉淀，致使膜孔产生不同程度的堵塞。由于膜污染是微细粒子或小分子溶质吸附，积累在膜表面或在膜孔中结晶沉积所致。所以，膜污染引起通量衰减往往是不可逆的。 污染通过清洗的放法消除。经清洗后如纯水通量达到或接近原来水平，则认为污染已消除。 减轻膜污染的方法 料液的有效处理 对料液（原水）采取有效的预处理，以达到膜组件进水的水质指标，如设计上在超滤器前先装上孔径为5～10μm的过滤器，以除去胶体、固体悬浮及铁锈等；或采用加某类絮凝剂进行预絮凝、预过滤，除去易形成污染的蛋白质等物质；或改变溶液pH值等方法，以脱除一些能与膜相互作用的盐等溶质。 改善膜的性质 改善膜的表面性质如表面极性和电荷性，以减轻污染，如最近已研制出一些蛋白质难吸附的膜，这些新膜素材实质上就是在膜表面上添加具有OH－或磺酸基等亲水性能基的材料或天然素材。 改善膜的流体力学条件，如提高超滤器的进水流速以增大膜面水流速度或采用湍流促进器和设计合理的流道结构等方法，使被截留的溶质及时地被水流带走。 改变操作条件 适当提高水温（以膜允许的最高温度为限）加速分子扩散，增大滤速；或降低膜两侧的压差或料液浓度；调节料液的pH，远离引起蛋白质沉淀吸附的等电点等，使吸附作用减弱。 膜污染的处理与再生 用物理方法清洗 等压冲洗，适用于中空纤维膜超滤器； 反冲洗；脉冲流动； 静置浸泡加水力反冲洗，采用泡沫塑料软球或海棉球去除污染物； 超声波等。 化学清洗方法 即采用化学药品溶液清洗。常用的药品及方法有： ①起溶解作用的物质：酸、碱、酶（蛋白酶）、螯合剂、表面活性剂、分散剂。 ②起切断离子结合作用的方法：改变离子强度、pH、电位。 ③起氧化作用的物质：过氧化氢、次氯酸盐。 ④起渗透作用的物质：磷酸盐、次氯酸盐。 管式膜组件最早应用于1961年。管式膜组件是