无机电合成要点分析.ppt

* ⑵工业电解槽 工业进展的特点： ①应用了DSA阳极； ②减少了电极间距； ③采用了高电解液流速； ④采用了另外设置的化学反应器。 * 原理：采用氯酸盐溶液进行电解。 阳极反应： 反应机理： ⑴ClO3- 在阳极先放电 5.3.2. 高氯酸盐的电合成 * ⑵水首先在阳极被氧化 生成的吸附氧将ClO3-氧化： 阴极： 电解槽的总反应： * 电解槽： 设计简单，不存在副反应，电解液的流速不必太快。为防止产物在阴极还原，电解液中加入少量Na2Cr2O7，可使阴极表面生成一层保护膜，减少产物还原所造成的损失。 阳极材料：Pt、镀贵金属的Co，PbO2 阴极材料：青铜、碳钢、CrNi钢或Ni * 铬酸酐电合成 铬酸酐主要用于电镀、作氧化剂、水溶性木材防腐剂、 制铬盐、着色玻璃等 , 是一种重要的化工产品 , 近年发 展相当迅速 . 其传统生产工艺中的Na2Cr2 O7-H2SO4 间 歇熔融法、外热连续法、自热连续法、湿法等技术 , 都 不可避免地存在NaHSO4 污染产品、铬流失、污染环境 等问题，发展前景看好的是有绿色技术之称的电合成法. * * * 高铁酸盐 铁常见的氧化态为+ 2 与+ 3 ,但在一定条件下也能形成高氧化态的铁, 包括Fe ( Ⅳ) ,Fe (Ⅴ)和Fe ( Ⅵ) ,在水溶液中这些高氧化态的铁一般是不稳 定的,但在无水的干态条件下能稳定存在。Fe ( Ⅵ) 通常以四面体结构的 FeO 2 -4 阴离子形式存在,一般把FeO 2 -4称为高铁酸盐,它是一个很强的 氧化剂,酸性和碱性溶液中的标准电极电位分别为2. 20V 与0. 72V : FeO 2 - 4 + 8H ++ 3e ----------Fe 3 + + 4H2O 　(酸性) E0 = 2. 20V FeO 2 -4 +4H2O +3e ---------Fe (OH) 3 +5OH- (碱性) E0 = 0. 72V * 在强碱性溶液且无较强还原剂存在的情况下, FeO 2 -4 也是比较稳定的。 由于高铁酸盐强的氧化性,它被广泛应用于某些无机物与有机物的选择性氧 化; 在城市和工业废水处理上,高铁酸盐不仅能有效地除去废水中诸如Cu , Cd ,Mn ,Ni ,Pb ,Zn 等重金属的阳离子,而且能有效地除去污水中的有害有机 物,NO2- , CN - 和硫脲等物质,显著降低废水的COD 值,而且高铁酸盐不会对 人类及其安全物和环境带来任何破坏,是理想、高效、高选择性的氧化剂。 此外,高铁酸盐作为可充电电池的阴极材料具有电池容量大、原料容易获得 等特点,形成的电池称为高能量的超级铁(superiron) 电池 * 高铁酸盐的合成主要有溶液化学合成法、干法化学合成法和电化学法。 在溶液中化学合成高铁酸盐所采用的氧化剂主要是次氯酸盐. 化学法存 在许多不足，在此不详细说明。 电化学法合成高铁酸盐具有过程容易控制,对环境无污染等优点,其过程是以 铁作为阳极,在浓碱溶液中电解氧化单质铁产生FeO 2 -4 ,形成Fe( Ⅵ) 的电位 范围处于释氧电位区。电极反应可示意如下: 电解池一般采用离子交换膜分为阴阳两室电解后,在阳极液中加入 NaOH 后结晶出高铁酸钠。 采用环境友好电解法制备过氧化氢 过氧化氢是一种强氧化剂,具有安全、便于处 理、无二次污染等优点,因此广泛地应用于水处理以 及卫生消毒方面.采用电解法来生成过氧化氢 是一种较常用的方法,但是常用的电解法一般是在 强酸或者强碱条件下进行的,所制备的过氧化氢需 纯化后才能用于水的深度处理,同时生产过程会带 来一定程度的污染.Drogui等为了解决上述问 题,采用二氧化钌(RuO2)涂层钛阳极(DSA)与玻璃 碳阴极组成二电极体系的电解池,不外加化学试剂, 直接通入空气电解水来产生消毒过程所需的过氧化 氢,其试验结果表明电解水产生的过氧化氢能有效 地对水进行消毒. Ioroi等在可逆再生燃料电池双效氧电极催化剂的研究中发现,在Pt催化剂中加入少量的铱,可以降低析氧电位,大大提高了催化剂的析氧活性. 这里介绍一种新方法：采用热分解法在钛电极表面涂敷掺杂了铱氧化物的钌氧化物活性涂层,经烘干、煅烧、烧结后制得IrO2·RuO2涂层的钛电极(Ir-Ru /Ti);然后根据Drogui的实验原理,对其实验方法进行改进,以Ir-Ru /Ti为阳极,同时以具有较大比表面积的活性炭纤维布(ACFC)代替价格昂贵的玻璃碳电极作为阴极,与Ir-Ru /Ti组成二电极电解池,以空气为氧源,不外加化学试剂,通过电解反应来生成过氧化氢;并探讨所制备的Ir-Ru /Ti电极对电解产生过氧 化氢性能的影响,以及在使用Ir-Ru /Ti电极情况下各种因素对电解产生过氧化氢性