6 红外光谱法.ppt

影响基团频率位移的因素 分子中各种基团的振动不是孤立的，而是受到分子中其他部分、测定时所处的状态以及外部条件的影响。因此，同一基团的在不同结构或不同环境中常发生位移，位移的同时吸收峰的强度亦有变化。 1928(COF2) vC=O 一般在1755~1670cm-1 1580(乙酰丙酮) 凡是增加键的极性，使化学键的电子云分布更不均匀的效应，都会使K↓， 波数↓(红移) 凡是降低键的极性，使化学键的电子云分布更均匀的效应，都会使K↑，波数↑(蓝移) 以下着重介绍几种内部因素： 1、诱导效应 吸电诱导效应(-I) 蓝移 供电诱导效应(+I) 红移 2、共轭效应 供电共轭效应(+E) 红移 吸电共轭效应(-E) 蓝移 同一化合物分子中I和E往往同时存在。 3、F效应 两个基团空间位置接近时，由于电性的互相排斥，相应基团极性↓，伸缩振动蓝移。 4、空间立体障碍 使共轭受阻，基团频率↑（蓝移） 5、氢键效应往往对吸收峰的位置和强度有明显影响。 氢键使电子云密度平均化，C=O K↓，伸缩振动红移。 同时使吸收峰强度↑，谱带变宽。 分子内氢键的特点是不受稀释的影响。 波数↑(蓝移) 波数↓(红移) -I 空间立体障碍 F +I +E 氢键 色散型红外分光光度计由光源、单色器、样品池、检测器和放大记录系统等组成。 双光束——光学零位平衡原理。 红外光谱仪简介 光源由一种惰性固体构成，电加热至1500~2200K，连续发射670~10000cm-1的辐射。 Nernst Glower ——Nerst棒 Globar source ——硅碳棒 Mercury arc ——远红外区域 Carbon Dioxide laser source ——激光红外光谱仪 分光用棱镜或光栅，棱镜和吸收池多用岩盐制成。放置仪器的室内空气的温度和湿度要控制。CO2也能吸收红外线，应尽量避免其干扰。 红外线是热波，色散型红外仪的检测器一般采用真空热电偶，而FTIR仪的检测器则采用一些热敏材料，比如热电材料或半导体。利用它们受到红外线辐射后产生的电压（电流）或电阻的变化来检测辐射强度的变化。 FTIR仪主要由光源Mickelson干涉仪、检测器、计算机几部分构成，干涉仪是其核心。光源发出的红外辐射经干涉仪转变为干涉谱，再经过试样得到含有试样信息的干涉谱，经检测器转化为电信号，由计算机采集并进行Fourier变换，得到吸收强度或透光度随波数或波长变化的IR谱。 FTIR仪没有色散元件，具有灵敏度高、波数精度高、分辨率高，扫描速度极快，光谱范围宽等优点。 注意事项 1、不要过分强调IR在结构分析中的功能，仅从IR不易得到分子的总体信息，对映异构体具有相同的IR谱。 2、不要期望解析谱图上的每一个吸收带，一般有机物IR谱中仅20%属于定域振动。 3、要更多地信赖否定的证据。因为任一吸收带的出现，往往有几种可能的来源。 ??4、用一组峰更确定地鉴别某官能团。 红外吸收光谱的解析 醛 饱和 vC=O 1740~1720，s vCH(O) 2900~2700，通常双峰。 酯 vC=O 1750~1725，s vC—O 1300~1100 烯 vC=C 1700~1600，m v=CH 3100~3000，m，末端=CH2频率更高 δ=CH 1000以下，确定类型 炔 vC≡C ~2150，弱而尖 v≡CH ~3300 IR定性常采用比较法，即在相同条件下将样品与标样进行测定，再比较它们的IR谱，亦可查找标准谱图。欲从比较中得到肯定的结果，须注意二者测试条件的一致。 样品的聚集态、重结晶的溶剂和条件，固体样品的制备方法、粒度和晶型等。由于氢键效应，在极性溶剂和非极性溶剂（气相）中，同一化合物的IR谱是有差别的。 样品纯度应＞98%，不得含水（使用的溶剂须脱水，KBr压片不得吸潮