陶正章—辐射固化涂料技术方案.ppt

辐射固化涂料 陶正章 Contents 一、自由基固化体系 1、自由基引发剂 安息香醚反应机理 Y=H or R 当Y为不同基团时，其效率大小关系 烷基＞苯基＞H 安息香醚激发寿命短，一般要加入稳定剂，其稳定性随OR中R基不同而变化，其稳定性大小顺序 一级烷基＞二级烷基＞三级烷基 二苯酮引发机理 醇或酮与二苯酮反应的机理 胺和二苯酮的反应机理 2、光固化树脂 线性不饱和树脂以及稀释剂 相对分子量和聚合度Xn有直接关系，聚合度和反应程度关系 Xn=1/（1-P） P：反应程度 由公式可以看出，反应程度50%时，聚合度为2，反应程度98%时，聚合度50（M平均=4400） M平均越大，固化越快，但是相对分子量过大，流动性和附着力都会变差，一般选择Xn=10~15 活性稀释剂：苯乙烯含量在30%为佳，当达40%时候光固化速度下降，单体影响涂料性能，也影响价格。 丙烯酸树脂以及稀释剂 聚氨酯 聚氨酯含有特征单元结构氨基甲酸酯键(—NH—CO—)，链中含有交替的软链段和硬链段，使得其聚集态结构为多相结构，这决定了聚氨酯涂料优良的耐磨、柔韧等性能。然而聚氨酯涂料在耐水性、硬度等方面还不够理想，通过改性可以使其获得更加优异的综合性能。 聚氨酯的改性 聚氨酯的改性有两种方式： 1、通过简单的物理方法将具有互补特性的两种或多种树脂混合在一起； 2、通过化学方法使产品具有两种或多种体系的特性。有机硅、松香具有耐高低温、耐气候老化、耐臭氧、电绝缘、耐燃、无毒、无腐蚀和生理惰性等优异性能，因而是聚氨酯改性产品的理想材料。将有机硅、松香用于聚氨酯的改性克服了聚氨酯材料的性能缺陷，是扩大聚氨酯应用领域的一条重要途径。 环氧树脂 环氧树脂的分子结构是以分子链中含有活泼的环氧基团为其特征，环氧基团可以位于分子链的末端、中间或成环状结构。由于分子结构中含有活泼的环氧基团，使它们可与多种类型的固化剂发生交联反应而形成不溶、不熔的具有三向网状结构的高聚物。 环氧树脂的改性-（改性剂） 活性稀释剂 选择标准：毒性、挥发性、与低聚物的相容性、稀释能力、固化速度、固化收缩率以及对固化涂膜性能的影响等。 稀释剂可分为两类：一类是多官能基单体；另一类是单官能基单体。 * 奥山 辐射固化涂料定义 常见辐射固化涂料 自由基光固化涂料 阳离子光固化涂料 双重光固化涂料 光固化 固化是一种借助于能量照射实现化学配方（涂料、油墨和胶粘剂）由液态转化为固态的加工过程 光固化涂料 光固化涂料是利用中、短波（300-400纳米）UV光的辐射能量引发含活性官能团的高分子材料（树脂）聚合成不溶的固体涂膜的涂料品种。 自由基固化体系 活性稀释剂 光固化树脂 自由基光引发剂 一类是以安息香醚为代表的单分子光解引发剂，其原理是分子内分解为自由基。 另一类是以二苯酮为代表的双分子反应光引发剂，其原理是需要和含活泼氢的化合物反应，通过夺氢形成自由基。 hγ + 醇或酮与二苯酮反应机理 胺与二苯酮反应机理 hγ + + + hγ + 一类是不饱和树脂，它由线性不饱和聚酯与活性稀释剂（主要有苯乙烯）组成。 另一类是丙烯酸酯型，它由低聚物和稀释剂组成，他们都是通过光敏聚合形成交联结构而固化。 丙烯酸酯化低聚物：聚氨酯型、环氧树脂型、聚酯型、丙烯酸树脂型 活性稀释剂：单官能团单体和多官能团单体 聚硫橡胶：可提高冲击强度和抗剥性能。 聚硫橡胶：可提高冲击强度和抗剥性能。 聚酰胺树脂：可改善脆性，提高粘接能力 糠醛树脂：改进静弯曲性能，提高耐酸性能。 尿醛三聚氰胺树脂：增加抗化学性能和强度。 * 奥山 * *