材料研究方法6光谱分析摘要.pptVIP

E 直接法 Ex 11 橡胶样品的红外谱图 薄膜类产品可直接测试。 橡胶类样品因难以压片，通常采用全反射红外光谱直接进行测试。 三、激光拉曼散射光谱法 1. 拉曼散射光谱的基本概念 光线通过试样, 透射仍为主体 入射光的波长远小于试样分子的粒径, 小部分散射 透射光 入射光 散射光 散射是光子与分子发生碰撞的结果，大部分的散射光v不变，小部分的散射光v变大、小。 拉曼光谱是散射光谱，试样分子和入射光相互作用，拉曼散射是散射光的方向、频率均发生改变。 1）. 拉曼散射产生原理 碰 撞 弹性碰撞 非弹性碰撞 碰撞过程中，光子与分子之间没有能量交换，光子只改变运动方向，不改变频率，称为瑞利散射。 碰撞过程中，光子与分子之间发生能量交换，光子不仅改变运动方向，而且改变频率，称为拉曼散射。 瑞利散射λ不变 拉曼散射λ变 样 品 池 透过光λ不变 λ增大 λ减小 瑞利散射:弹性碰撞无能量交换,λ不变；仅改变方向. 拉曼散射：垂直方向观测，原波长两侧还有散射光；非弹性碰撞，有能量交换，λ变. Δν/cm-1 Stocks lines （光子的能量变小） anti-Stockes lines （光子的能量变大） ·斯托克斯线和反斯托克斯线统称为拉曼谱线。 ·在通常情况下，分子绝大多数处于振动能级基态，所以斯托克斯线的强度远远强于反斯托克斯线 CCl4的拉曼光谱 瑞利散射 CCl4的拉曼光谱(便携式仪器实测图仅测出Stocks线) 按照Boltzmann统计，室温时分子处于振动激发态（v=1）的概率不足1%，因此，Stokes线强度要比anti-Stokes线强度强得多。Raman光谱图是以Raman位移（波数）为横坐标， Stokes线谱带强度为纵坐标作图得到的图谱。 h(?0 + ??) E0 E1 V=1 V=0 E1 + h?0 E2 + h?0 h ?? h?0 h(?0 - ??) anti-Stokes ?0 - ?? Rayleigh Stokes ?0 + ?? ?0 Raman位移： Raman散射光与入射光频率差??； 2）. 拉曼位移 Rayleigh散射 Raman散射 E0基态， E1振动激发态； E0 + h?0 ， E1 + h?0 激发虚态. E0 E1 V=1 V=0 h?0 h ?? h?0 h?0 h?0 + ?? h(?0 - ??) E1 + h?0 E0 + h?0 激发虚态 Δν=|ν 0 – ν s | 即散射光频率与激发光频之差。 Δv取决于分子振动能级的改变，所以他是特征的。 Δv与入射光波长无关 适用于分子结构分析 1，4-二氧杂环环己烷的红外光谱（a）和拉曼光谱（b） Raman光谱图是以Raman位移（波数）为横坐标， Stokes线谱带强度为纵坐标作图得到的图谱。横坐标以激发光的波数作为0写在最右边，采用左正右负的坐标定位规则，对应谱带位置与IR对应。 对不同物质： ??不同（具有特征性）； 对同一物质： ??与入射光频率无关；表征分子振-转能级的特征物理量；定性与结构分析的依据； Raman散射的产生：光电场E中，分子产生诱导偶极距? μ = ? E ? ——分子极化率 分子在静电场E （如光波交变电磁场）中， 分子中产生感应偶极距μ 正 极 负 极 核 电子 3）. 拉曼光谱与分子极化率的关系 诱导偶极矩与外电场的强度之比为分子极化率; 分子中两原子距离最大时，α也最大； 拉曼散射强度与极化率成正比例关系(dα/dq)0 )。 极化率(α )与分子振动有关: α=α0+(dα/dq)0 q 下标0表示平衡位置; q = r-re 为双原子的振动坐标; re平衡位置时双原子分子核间距 4）. 去偏振度（退偏比） Raman光谱另一个重要参数，反映分子结构的对称性 对称分子ρ= 0 非对称分子ρ介于0到3/4之间 ρ值越小，分子对称性越高 在入射激光的垂直与平行方向置偏振器， 分别测得散射光强，则退偏比ρ （a）试样的垂直偏振 （b）试样的平行偏振 2 拉曼光谱与红外光谱的关系 异：★ 红外： 是分子对红外光的吸收， 强度由分子偶极距决定； ★ 拉曼：分子对激光的散射， 强度由分子极化率决定. 红外：适用于研究不同原子组成的极性键的振动吸收 如： －OH； －C＝O；－C－X 拉曼：适用于研究同原子组成的非极性键振动 （分子骨架振动） 如： －N－N－； －C－C－ 二者互补 同：同属分子振(转)动光谱 p78 两种技术包含的信息通