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光固化涂料 主要内容 光固化涂料的原理和基本组成 光固化涂料的优缺点 光固化涂料的改进 光固化涂料的组分的优良化 水性光固化涂料 水性光固化涂料的优点 水性光固化涂料的研究进展 水性光光固化涂料的困难及解决方向 光固化原理 自由基固化 阳离子固化 自由基阳离子混杂固化 光引发剂在紫外光照射下产生自由基,自由基引发预聚物 和单体上的不饱和基团发生加成聚合反应 阳离子引发剂在紫外光辐照下产生质子酸或路易 斯酸形成正离子活性中心,引发阳离子开环聚合 在同一休系里同时发生自由基光固化反应和阳离子光固 化反应 光固化原理 光固化涂料的成分 低聚体: 最主要的组分之一30~60% 助剂:0.2~0.5% 光引发剂: 最关键的组分1~5% 活性稀释物: 调节黏度,参 与成膜40~60% 常见的光固化涂料原材料 反应成漆膜,即没有溶剂 只 需 通常热固化能量的小部分,速度极快 各种功能化的单体和低聚物已有工业化生产 涂膜的硬度高,耐磨并能阻燃 环保 节能 工业化 高性能 光固化涂料的优点 光固化涂料的限制 形状限制 色漆限制 Title A B 引发剂引起老化 D 体积收缩问题 C 紫外光固化是沿着光线的行程进行的,所以很难使不透明的涂层达到完全固化。 光 固 化中的引发剂只有部分消耗,剩余的自由基光引发剂将留在膜内,当涂膜在室外曝晒时它们可以分解产生自由基,而自由基可引起涂膜的老化。 要求形状是平面的、圆筒状或其它规则形状,以保持辐射过程中被涂物与辐射源的距离一定。 一般丙烯酸辐射固化涂料的收缩在5%一10%,收缩在1 S完成,因此内应力很大、会引起对底材附着力问题。阳离子型辐射固化涂料收缩小,有较好的附着力。 光固化涂料的发展方向 涂料的水性化粉末化 (1)改善颜料润湿 (2)提高涂料固化速率 (3)增强涂膜附着力 (4) 降低活性稀释剂剂剂毒性 光固方式的复合化 光固组分的优良化 采用自由基/阳离子复合光固化体系,由于该体系固化不受氧的影响、可深层固化且固化时体积收缩小,因此,可以提高光固化速度,特别对深色厚层的涂层固化极为有利。 具有对环境友好,涂料的安全性更高,体系黏度小,流动性好,对氧的阻聚有一定缓解作用 为了进一步提高光固化涂料使用性能,扩大其应用范围,分别开发了光固化纳米涂料、光固化有机硅涂料及UV固化超分支化聚合物涂料。除了这些通过对普通光固化涂料改性得到的改良型光固化涂料之外,还发展了光固化粉末涂料和光固化水性涂料。 光固组分的优良化 低聚物 环氧有机硅光敏低聚物 水性低聚物 混杂低聚物: 超枝化低聚物 光固化纳米涂料 单体 无光引发剂体系:双环已基甲烷二异氰酸酯与含羟烷基乙烯基醚或含羟烷基马来酰亚胺衍生物的反应物 光引发剂 水性光引发剂 阳离子光引发剂 复合光引发剂:在阳离子引发剂中,加入自由基光引发剂或光敏染料进行增感 混杂光引发剂:在紫外光照射下既可生成自由基,又可生成阳离子 高分子光引发剂 光固方式复合化:解决问题C 涂料的水性化 解决问题D 水性光固化涂料的优点 (1)不必借助活性稀释单体来调节黏度度,可解决VOC及毒性、刺激性的问题 (2)可以配制成黏度度较低的体系,可用水或增稠剂、流变助剂等调节涂料的乳度和控制流变性能,便于喷涂、幕涂、滚涂、淋涂等多种涂装工艺 (3)以水为稀释剂可降低固化膜的收缩率,有利于提高固化膜对底材的黏附性,可用于非吸收性底材如塑料的涂布 (4)易于得到光固化前的无粘性干膜保证固化膜的光洁度,简化了防尘操作;且固化前涂层已可指触,可堆放和修理,干膜的机械刮伤也易于修补 (5)可得到超簿型固化膜 (6)涂装设备、容器、工具等易于用水清洗 (7)具有阻燃性,大大降低了火灾的危险 (8)光固化水性涂料由于其体系的黏度与预聚物的相对分子质量无关(只与固含量有关),且不必加入低分子的活性稀释剂,从而解决了传统光固化涂料不能兼顾硬度和柔韧性这两者的问题 水性光固化涂料的低聚物研究 通过与带有不饱和双键或亲水基团的单体反应,使之获得光固化能力和亲水性是目前水性光固化涂料的主要合成思路。低聚物的开发的重点放在低粘度和特殊功能两方面。粘度低可以减少对皮肤有刺激作用的稀释单体的用量,而特殊功能主要是改善其物理和化学性能。以下是两种主要的途径:一是在光敏齐聚物中引入脂肪族醚键或氨基甲酸酷键等增加柔性,降低粘度;二是利用树枝状或超支聚合物的特殊结构和性能降低粘度,提高反应活性和综合性能。 聚丙烯酸酯:多数用丙烯酸共聚引入亲水性的羧基,用HEMA或(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚引入羟基或环氧基以便进一步引人丙烯酰基团,近几年发展较快,功能性越来越强 环氧丙烯酸酯:通过引入季胺基团。另外还可以采用磷酸酷、多元酸醉、硅氧烷、长链脂肪酸等对环氧丙烯酸酯进行改性 . 不饱
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