1.2 反应热与焓.ppt

* 补充例题3 如果系统经过一系列变化，最后又回到起始状态，则下列关系式均能成立的是： ?? (A) Q = 0；W = 0；△U = 0；△H = 0????????? ? (B) Q = 0；W= 0；△U = 0；△H = Q ?? (C) △U = 0；△H = 0；△G = 0；△S = 0?? (D) Q = W；△U = Q - W；△H = 0 答：? (C) * 第六版ph-ch1热化学 * 对热力学第一定律定律发展有过贡献的科学家 1.法国物理学家卡诺 1796～ 1832年8月24日卡诺因染霍乱症在巴黎逝世，年仅36岁。 卡诺出色地运用了理想模型的研究方法，以他富于创造性的想象力，精心构思了理想化的热机——后称卡诺可逆热机（卡诺热机），提出了作为热力学重要理论基础的卡诺循环和卡诺定理，从理论上解决了提高热机效率的根本途径。指明了循环工作热机的效率有一极限值，而按可逆卡诺循环工作的热机所产生的效率最高。但由于受到热值说的束缚，使他当时未能完全探究到问题的底蕴。后来，卡诺的学术地位随着热功当量的发现，热力学第一定律、能量守恒与转化定律及热力学第二定律相继被揭示的过程慢慢形成了。 2.德国物理学家、医生迈尔（Julius Robert Mayer，1814～1878） 1840年2月到1841年2月作为船医远航到印度尼西亚。他从船员静脉血的颜色的不同，发现体力和体热来源于食物中所含的化学能，提出如果动物体能的输入同支出是平衡的，所有这些形式的能在量上就必定守恒。他由此受到启发，去探索热和机械功的关系。迈尔是历史上第一个提出能量守恒定律并计算出热功当量的人。 3.英国杰出的物理学家焦耳（James Prescort Joule,1818～1889）、 4.德国物理学家亥姆霍兹（Hermannvon Helmholtz,1821～1894） 等人又各自独立地发现了能量守恒定律。 * 第六版ph-ch1热化学 * * 第六版ph-ch1热化学 * * 第六版ph-ch1热化学 * * 第六版ph-ch1热化学 * * 第六版ph-ch1热化学 * * 第六版ph-ch1热化学 * * 1.2 反应热与焓1.2.1. 热力学第一定律 英文名称：first law of thermodynamics 其他名称：能量守恒和转换定律 “在任何过程中，隔离系统的能量既不能创造，也不能消灭， 只能从一种形式转化为另一种形式。从一个物体传递给另一个物体。而在转化和传递中能量的总数量不变” 有关概念：热力学能、热和功 提问：哪些科学家对此定律发展有过贡献？ * 热力学能 符号：U ， 单位：kJ。 U 是状态函数； 无绝对数值； 其值与n(粒子数) 成正比， 是广度性质（有加合性）； 即内能—系统内部能量的总和。 不含整体势能、动能。 包括分子势能，平动能, 转动能、振动能、电子运 动能、核能等 * 热力学第一定律数学表达式 从环境得 热q， 变到状态2,热力 学能U2， q w ΔU = U2-U1 = q + w 某封闭系统，热力学能U1， 从环境得功w， 则有： (1.10) U具有状态函数的三个特点： （1）状态一定，其值一定； （2）殊途同归，值变相等； （3）周而复始值变为零。 * 热 符号：q 单位：kJ；q 非状态函数； 系统吸热：q 0 ；系统放热：q 0 依反应条件反应热又可分为： 恒容反应热qV和恒压反应热qP 热力学中将能量交换形式分为热和功。 是系统与环境因温差而传递的能量。 * 功 系统与环境交换能量的另种形式—功 功：w ； 非体积功: w′(本章不讲) 单位：kJ。 w不是状态函数； 系统对环境作功: w 0（为负）； 环境对系统作功: w0 （为正） 。 恒压体积功： 体积功=w= -p(环) ΔV = - p(V2-V1 ) p是系统内压，p=p(环)=常数 对理想气体满足理气方程：PV=nRT * 1.2.2 反应热与焓1.等容反应热 qv与△U 2.等压反应热 q P与焓 V2 =V1 △V =0 ∵ △U =qV + w 而： w= -pΔV = 0 ∴ △U = qV （数值等恒关系） 注：q 是过程函数，U是状态函数， 恒容下: △U = qV (1.12) p=p(环)=常数：w= -p(环)(V2-V1) = -pΔV ∵ △U =qp + w = qp -p△V ∴ qP =△U +p△V * 式qP =