傅里叶变换红外光谱技术在聚氨酯行业中应用的论文进展.docVIP

化学推进剂与高分子材料 · 30 · Chemical Propellants Polymeric Materials 2008 年第 6 卷第 6 期 傅里叶变换红外光谱技术在聚氨酯行业中的应用进展 李杰妹，黄瑞，吕小王，袁永朝，肖恒 (黎明化工研究院，河南洛阳 471000) 摘 要: 介绍了近年来国内外傅里叶红外(FT-IR)光谱技术在聚氨酯生产和研发中的应用进展，涉及 到结构表征、氢键作用、反应机理、分子间作用、过程跟踪、附件技术和定量分析 7 个方面。 关键词: F T - I R ；聚氨酯；分子结构；光谱分析；应用 中图分类号: O657.33 文献标识码: A 文章编号: 1672-2191(2008)06-0030-06  聚氨酯( P U ) 是由玻璃化温度( T g) 较低的聚醚、 聚酯或聚烯烃等柔性链段(软段)和 Tg 较高的经小分 子扩链的异氰酸酯刚性链段(硬段)交替连接而成的一 种嵌段共聚物[ 1 ]，其主链中含有氨基甲酸酯重复单 元，软硬段具有微相分离的倾向，这种结构赋予 P U 材料优良的物化性能，如硬度可调节范围广、 耐低温、耐磨、耐油、高强度、高弹性等， 被 广泛用于弹性体、泡沫塑料、皮革、纺织、胶黏 剂、建筑、涂料等领域。 红外(IR)光谱是分子吸收红外辐射引起原子基 团偶极矩变化而产生的一种振动 - 转动光谱，其谱 图包含丰富的分子结构信息，集中表现了各种原子 基团的振动形式，它是一种经典的结构分析方法。 P U 作为一种重要的高分子材料，种类繁多， 不同的原料和不同的制备方法所得到的材料性能有 很大差别。由于合成 P U 的单体通常在 3 种以上， 其分子结构中的官能团比一般的聚合物复杂得多， 除了含有氨基甲酸酯 -NHCOO- 这一特征基团外， 还会有酯基、醚基、烃基、芳香基、脲基、酰 胺基等基团中的几种。在这一领域应用 IR 光谱分析 法可获得大量重要的化学信息，随着光谱技术的发 展，其应用日益广泛，文中就近年来有关 PU 傅里 叶变换红外(FT-IR)光谱应用研究技术进展作简要 综述。 1 红外光谱技术的新进展 红外光谱仪已由色散型发展为干涉型即具有扫 描速度快、分辩率高、灵敏、频率测量范围宽等 优点的傅里叶变换红外光谱仪。同时各种配套附件 不断被开发出来，除了应用于样品表面的微区无损 测量、可用于松散粉末漫反射(DIR)的衰减全反射  ( A T R ) 和用于分子取向构型研究的振动圆二色 (VCD)、振动线性二色(VLD)等附件外，还出现了 时间分辨、步进扫描、光声、光热光谱等。加上 气相色谱(GC)、高效液相色谱(HPLC)、超临界流 体色谱(SFC)、薄层色谱(TLC)、热重分析(TGA)与 FT-IR 联用技术的应用和发展，以及计算机对谱图 数据处理和分析能力不断增强，如：一阶或二阶 导数法可使一些不明显的结构信息突出；傅里叶自 解卷积(FSD)可从重叠谱带中获取隐含信息，增强 光谱的表观分辩率；差谱技术(减法光谱)可实现样 品谱图中单组分光谱的分离；红外三级鉴定法(原 始光谱 + 二阶导数谱 + 二维红外相关光谱)可将相似 样品的差异性逐步明显化，有利于分析鉴定；偏 最小二乘法( P L S ) 用于多组分混合物的定量计算， 人工神经网络系统(ANNs)用于分析低分辨率光谱[2]。 以上附件不但可挖掘出更多的化学信息、拓展 IR 光 谱的应用范围，而且使分析的结果更加准确可靠。 2 对 PU 分子的结构表征 IR光谱是通过官能团的红外特征吸收频率范围 来表征聚合物的结构组成的。表 1 、表 2 分别列举 了有关 PU 大分子和一些原材料的主要 IR 特征谱带 的位置及其归属。 对于 1 700~1 740 cm-1 处较强的吸收谱带，受羰 基所处环境的影响较大。任志勇等人[ 3 ]通过对合成 的一种聚酯型脂肪族 P U 的红外光谱分析，认为 1 740 cm-1 左右为软段游离的酯羰基νC=O，1 720 cm-1 左右为硬段游离的νC=O，1 690 cm-1 左右为硬段氢键 化的νC=O，而类似的芳香族 PU 在此区间只显示一 个宽强峰。另外前者还出现 1 0 00 cm-1 和 7 53 cm-1 2 个和结晶有关的谱带。  收稿日期: 2 0 0 8 -0 8 - 1 3 作者简介: 李杰妹 ( 1 9 7 8 - ) ，女，河 南洛阳人 ，硕 士 ，从 事光谱分析工作。 电子信箱: l j m 5 1 6 @ 1 2 6 . c o m 李杰妹等 · 傅里叶变换红外光谱技术在聚氨酯行业中的应用进展 · 31 ·  表 1 聚氨酯分子的主要红外特征谱带及其归属 Tab.1 Main IR characteristic ban