硅胶中英文摘要.docVIP

1.2.1加成型硅橡胶的基本组成 加成型硅橡胶通常由乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷、低分子量的含氢硅油、硅树脂、铂系催化剂等组成[4]。根据产品应用的要求，还可以加入相应的填料、添加剂、抑制剂等。 1.2.1.1 端乙烯基聚二甲基硅氧烷 端乙烯基聚二甲基硅氧烷是加成型室温硫化硅橡胶的基础胶料，一般也称为乙烯基硅油、生胶、基胶等。其结构式如下： 有时中间的甲基用苯基代替以提高硅橡胶的耐热性。它可以通过八甲基环四硅氧烷与四甲基二乙烯基二硅氧烷在催化剂的作用下进行平衡反应制得： 聚甲基乙烯基硅氧烷是主链和端基均含有硅乙烯基(Si-Vi)的分子量相对较低的聚合物，也称为乙烯基硅油，每个大分子上应含有至少两个Si-Vi基团，粘度在100~100000mPa.S之间。一般地，粘度在100~60000mPa.S之间的各种乙烯基硅油的混合物可以使材料具有优良的触变性和工艺粘度，并能使硫化产物具有优良的物理性能。混合物中粘度较小的乙烯基硅油可以提高硫化物的交联密度，使其具有较高的强度和硬度，而粘度较大的乙烯基硅油可使硫化物具有高弹性和较大的伸长率[5]。 生胶中乙烯基的含量会影响硅橡胶的性能，乙烯基含量太低交联密度小，硫化胶的性能不够理想，撕裂强度低；乙烯基含量太高，硫化胶的强度变脆[6]。耐老化强度不好，如果分子中有一个硅原子上有几个乙烯基或若干个聚集在一起，即使反应完全，其弹性也紧相当于与一个交联点的弹性。要制得高扯断伸长率，高撕段强度的硅橡胶，可以使一部分乙烯基相对集中，或使生胶分子链端或中间都有一定量的乙烯基。杜作栋[7]采用七甲基三乙烯基硅乙基环四硅氧烷与D4共聚，所得产物具有多乙烯基侧链。该侧链在硫化过程中可以集中交联。硫化时产生内集中交联，获得了良好的效果。 1.2.1.2 含氢硅油 加成型室温硫化硅橡胶的交联剂氢基聚甲基硅氧烷，也称作氢基硅油，其结构式如下： 含氢硅油是指含有Si-H的分子量相对较低的聚合物，每个大分子应含有至少三个Si-H基团，粘度在2~300 mPa.S之间。分子中直接与硅原子相连的活性氢原子与乙烯基进行加成反应从而使生胶硫化。活性氢可位于交联剂分子的侧链或端基上，也可兼而有之，使用这种复合交联剂，能使硅橡胶的撕裂强度有很大改善。 在制备加成型室温硫化硅橡胶时，应注意Si-Vi和Si-H的摩尔比，只有配比恰当，才能得到性能最佳的硫化胶。理论上Si-Vi和Si-H的摩尔比应为1:1，但硫化过程中，Si-H会因发生副反应而损失，因此应使其略过量，通常取Si-Vi和Si-H的摩尔比应为1.2~1.5时，硫化胶的力学性能比较好。 1.2.1.3 硅树脂 MQ硅树脂[8]是一种由单官能团(M)基团有机硅氧烷封闭链接R3SiO1|2和四官能团有机硅(Q基团)有机硅氧烷链节SiO4|2进行水解缩合而成的性能特殊的聚硅氧烷。用MQ硅树脂作为补强剂可显著提高硫化后硅橡胶的力学性能，并且胶料在硫化前得粘度上升不大，流动性好，硫化后硅橡胶的性能也有很高的透明性。 加成型室温硫化硅橡胶的使用的MQ硅树脂主要有3类[9]：①含乙烯基的MQ硅树脂(Me3SiO0.5)a(Vi Me2SiO0.5)5(SiO2)c; ②含Si-H键的MQ硅树脂(Me3SiO0.5)a(HMe2SiO0.5)b(SiO2)c; ③含Me2SiO 和乙烯基的MQ硅树脂(Me3SiO0.5)a(Vi Me2SiO0.5)b (Me2SiO )c(SiO2)d。MQ硅树脂中，M与Q的摩尔比决定了树脂分子构型的大小，M比例越小则树脂构型越大。要使硅树脂在加成型胶料中的溶解度适宜，M与Q的摩尔比通常多为(0.5~1.0):1,而Si-Vi或Si-H键含量多在2.5℅~10℅之间。为了提高MQ硅树脂的柔性，可以引入1℅~10℅摩尔含量的二官能链节Me2SiO(Me为甲基)。 MQ硅树脂的制法根据所用原料，可以分为水玻璃法和硅酸酯化法两种。目前国内外生产MQ硅树脂主要采用正硅酸乙脂为原料[10]。制得的产物性能优良，产率较高。但价格昂贵。水玻璃法水解法制备MQ硅树脂价格低廉得多，而其性能与用正硅酸乙脂法制备的产品基本相同，但产率较低。 1.2.1.4 填料 由于聚有机硅烷分子间的作用力很小，生胶在单独硫化后其力学性能差，只有0.3Mpa左右，无使用价值，为了提高其力学性能，必须用填料补强，采用适当的补强剂可使硅橡胶硫化胶的强度达到10 Mpa左右,。这是由于补强后的硅橡胶存在着一下几种交联：聚合物之间的共价交联和缠结交联，填料与聚合物之间的交联。由于存在这些交联点，使得补强后的硅橡胶强度大为提高[11]。 由于硅橡胶的填料按其补强能力的大小，可以分为补强填料和非补强填料。气相法和沉淀法白炭黑是最常用的补强填料。它可以把硫化胶的强度提