分析化学 第05章 酸碱滴定法2.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * .*. 解： 又 m(NH4Cl) = c·δ(NH4+) ·V ·M V(NH3) = c·δ(NH3) ·V /c(NH3) 例 欲制备200 mL pH=9.35 的NH3-NH4Cl 缓冲溶液，且使该溶液在加入1.0 mmol 的HCl或NaOH时，pH的改变不大于0.12单位，需用多少克NH4Cl 和多少毫升1.0 mol·L-1 氨水？[pKa(NH4+)=9.25] .*. 缓冲溶液pH计算式法(确定引入酸or碱时): 1.按所需pH求ca/cb: 2.按引入的酸(碱)量Δca(Δ cb)及pH变化限度计算ca和cb: 3.据ca、cb及所需溶液体积配制溶液. .*. 摩尔分数法 (确定引入酸or碱时)： 1.分别计算pH0和pH1时的δ(HB)、δ(B) 2.引入酸的量c(HCl)= ?δ(HB)×c总 (引入碱的量c(NaOH)= ?δ(B)×c总) 求出c总 3.pH0时 ca=c总· δ(HB)0 cb=c总· δ(B)0 .*. 5.6 酸碱指示剂 5.6.1 酸碱指示剂的变色原理 5.6.2 酸碱指示剂的变色范围 5.6.3 影响酸碱指示剂变色范围的因素 5.6.4 关于混合指示剂 .*. 5.6.1 酸碱指示剂的变色原理 1. 指示剂的特点 a．弱的有机酸碱 b．酸式体和碱式体颜色明显不同→指示终点 c．溶液pH变化→指示剂结构改变→指示终点变化 2. 常用酸碱指示剂的变色原理 酸式体 碱式体 或 碱式体 酸式体 见插图 酸式和其共轭碱式具有明显不同的颜色 .*. 甲基橙 Methyl Orange (MO) pKa=3.4 (CH3)2N— (CH3)2N= —N=N— H =N—N— —SO3- —SO3- OH- H+ + 4.4黄 红3.1 4.0橙 .*. .*. 甲基红 Methyl Red (MR) pKa=5.0 —N=N— —N CH3CH3 CH3CH3 =N —N—N= COO- COOH H + OH- H+ 6.2黄 红4.4 5.0橙 .*. 酚酞 Phenolphthalein (PP) pKa=9.1 OH - O C C O COO - COO - HO OH OH- H+ 8.0无色 粉红9.0 红色9.6 .*. MO 3.1 4.4 4.0 pT pKa=3.4 4.4 6.2 5.0 pT pKa=5.1 MR 8.0 9.6 pKa= 9.1 9.0 PP 甲基橙（3.1～4.4）**3.45 甲基红（4.4～6.2）**5.1 酚酞（8.0~9.6）**9.1 .*. 1）[In-] / [HIn] 10 或pH p Kin +1 → 碱式色 2）[In-] / [HIn] 1/10 或 pH p Kin－1 → 酸式色 3）1/10 [In-] / [HIn] 10 或 p Kin－1 pH p Kin +1 → 酸碱式体混合色 5.6.2 酸碱指示剂的变色范围*** 讨论：Kin一定，[H+]决定比值大小，影响溶液颜色 HIn H + + In - 酸式体 碱式体 .*. （续前） 指示剂理论变色范围 pH = p Kin± 1 指示剂理论变色点 pH = p Kin ，[In-] =[HIn] 注： 实际与理论的变色范围有差别，深色比浅色灵敏 指示剂的变色范围越窄，指示变色越敏锐 .*. 甲基橙的δ-pH图 0 2 4 6 8 pH pKa=3.4, pT=4.0 红 橙 黄 3.1 4.4 0.66 0.34 0.91 0.09 0.8 0.2 1.0 0.5 0.0 δ .*. （续前） pK