6890炼厂气的分析关联归一法.docVIP

第八届全国石油化工色谱学术会论文集 ６８９０炼厂气分析的关联归一法 喻群伟 摘要：对于Ａｇｉｌｅｎｔ ６８９０ＧＣ上双通道分析的特性，对双通道均出的甲烷峰关联，并在炼厂气 分析方法对数据进行归一。 关键字：色谱炼厂气方法关联归一 １．前言 归一化法是经典的色谱定量方法， 定量准确度高，要求所有样品组分均出峰， 且有所有样品组分的标准品。Ａｇｉｌｅｎｔ公司 生产的６８９０ＧＣ气相色谱仪采用双通道（ＦＩＤ 和ＴＣＤ），３阀４柱，通过一次定量进样完成 永久性气体、Ｃ１－Ｃ４的烃类、Ｃ５的烷烃单体 及Ｃ５＝、Ｃ６＋以上混合组分的全分析．由于 ６８９０分析炼厂气是双通道分析，我们尝试利 用ＣＨ４在两个通道上均出峰的特性，得出校 正系数，再进行归一。可进一步提高ＴＣＤ通 道分析数据的准确性。 ２．关联归一法的原理 关联归一法的理论基础是基于一种分 经过ＦＩＤ和ＴｃＤ两种不同检测器，由于ＴｃＤ 和ＦＩＤ敏感度不同，因此可以高敏感度的 ＦＩＤ与低敏感度的ＴｃＤ的出峰关联，得出关 联系数，用来校正ＴＣＤ各分析组分，提高整 个样品的分析精度。 ３．１．ＦＩＤ和ＴＣＤ检测器性能比较 检测器的敏感度是指检测器恰好产生 能够检测的电信号时，在单位体积或单位时 间内引入检测器的组分的数量． ＴＣＤ（热导池检测器）由于其结构简单， 灵敏度适中，稳定性较好，线性范围宽，而 且适用于无机气体和有机物，因而是目前应 ２．１． 利用标气得出全部组分的绝对校正 用最广泛的一种检测器。它比较适合于常量 因子ｇ删（包括ＴＣＤ上ｇ洲）， 分析或分析含有十万分之几以上的组分含 ２．２． 选取ｇ咖作为参照得到相对校正因 量。 子．  Ｇｉ。ｇｊ／ｇａＨ ＦＩＤ（氢火焰离子化检测器）的突出优 点是对几乎所有的有机物均有响应，特别是 ２．３． 计算ＴＣＤ上关联系数 对烃类敏感度高且响应与碳原予数成正比。 Ｋ＝＿Ａｌ幸Ｇｌ锄／／ｈ２＊Ｇ２洲 （Ａ１，Ｇ１。和Ａ２，Ｇ２１分别为ＦＩＤ和ＴｃＤ上ＣＨ４ 的峰面积和相对校正因子．） ＦＩＤ上的关联系数为１． 它对Ｈ２０，Ｃ０２和ＣＳ２等无机物不敏感，对气 体流速，压力和温度变化不敏感，它线性范 围广，结构简单，操作方便．它的死体积几 乎为０．可与毛细管柱直接相连，通常商品 ２．４． ２．５． 分别计算ＦＩＤ和ＴＣＤ通道上各组分乘 积项 ＴＣＤ通道： ＳｉＴｃ融ｉ＊Ｇｉ蟠（ＴｃＤ上ＣＨ４不在其中） ＦＩＤ通道： ＳｉＦＩＤ－Ａｉ车Ｇ滞１ 计算校正后样品组分之和 ＳＵＭ＝Ｚ（ＳｉｌＤ＋ＳｉＦＩｎ） 分别计算各通道上组份关联归 一值 Ｓｉ＝Ｓｉ／ＳＵＭ×１００％ ＦＩＤ除对Ｈ２０，Ｃ０２和ＣＳ２等无机物质无响应 外，对烃类的检测极限达１０。２９／ｓ．即使对含 杂原予的有机化合物响应值偏低，但仍高于 ＴＣＤ。ＦＩＤ属高灵敏度检测器之一。ＦＩＤ和ＴｃＤ 检测器性能比较（如表．３）． ４．关联归一法与归一化法比较 ４．１．优点： 可整体提高炼厂气分析的精度．特 别是对于Ｈ２，０２，Ｎ２，Ｃ０２等非极性气体。 ４．２．缺点： 分析结果出来后，还要输入电子表 格进行二次处理，稍显复杂。 ３．关联归一法的理论基础 ４．３．关联归一法和归一化法数据比较如 第八届全国石油化工色谱学术会论文集  （表．１和表．２。） ５．结论 归一化法表．１  从数据结果来看，关联归一法数据更 接近于实际值，提高了数据准确度。  组分  标样，ｖ％  测定值（Ｖ％）  平均值  标准偏差 ｃ１（ＦＩＤ） Ｃ２ Ｃ２＝ Ｃ３ Ｃ３＝ ｉ－ｃ４ ｎ－Ｃ４ ｔ－Ｃ４＝２ Ｃ４＝１ ９．４５０ ２．１２０ ２．４９０ ４．４５０ １６．１６０ １５．５７０ ３．５８０ ４．８１ｌ ２．６７３ ９．４６０ ２．１２６ ２．４８９ ４．４５６ １６．１７５ １５．５８９ ３．５９１ ４．８１３ ２．６７３ ９．４６０ ２．１３２ ２．５００ ４．４７４ １６．１７４ １５．６００ ３．５８７ ４．８０５ ２．６６７ ９．４５４ ２．１２７ ２．５００ ４．４５２ １６．１９１ １５．６３ｌ ３．６４４ ４．８２ｌ ２．６９４ ９．４０５ ２．１７０ ２．５１６８ ４．４４９ １６．１７４ １５．５８６ ３．６１４ ４．８３６ ２．６９３ ９．４４５ ２．１６０ ２．４８７ ４．４５２ １６．１９ｌ １５．５９８ ３．５７９ ４．８２ｌ ２．７４９ ９．４４５ ２．１４３ ２．５０９ ４．４５７ １６．１８ｌ １５．６０１ ３．６０３ ４．８１９ ２．６９５ Ｏ．０２３ ０．０２０ Ｏ．０３４ ０．０１０ ０．００９ Ｏ．０１８ Ｏ．０２７ Ｏ．Ｏｌｌ ０．０３３ ｉ－ｃ４＝０．００６ Ｏ．００６ Ｏ．０