计算药物分析(药学与生物信息学)第七章资料.ppt

中国药科大学 第一类方法的缺点 1、仅适用于2～3组分 2、一次测定一个组分 3、原理基于干扰组分光谱特征， 误差较大 第二类方法： 多个组分同时计算获得 1、最小二乘法及派生方法： LS（最小二乘法）， PCA （主成分分析法），PLS（偏最小二乘法），Kalman （卡尔曼滤波法） 2、 寻优方法：线性规划法（单纯形法），目标因子分析法 中国药科大学 7.4 多元校正分光光度法 7.4.1 多元线性回归法 多元线性回归法（multiple linear regression, MLR）是建立在多元统计分析基础上的处理二维数据的计算方法。 1. 最小二乘法 2. 卡尔曼滤波分光光度法 中国药科大学 7.4.2 因子分析法 因子分析（factor analysis）是通过对数据矩阵进行特征分析、旋转变换等操作，以获取有关信息的数学方法。通过对数据进行解析，获得有影响的因子数目，可快速计算复杂体系的大批量数据，进行定量分析、模式识别，还可用于数据压缩、分类及解释。 因子分析在化学中的应用十分广泛，大量用于处理复杂体系的色谱数据以及紫外、红外、质谱、核磁共振谱、X-射线谱等各种光谱数据。 中国药科大学 1、主成分分析法 2、主成分回归法 3、偏最小二乘法 4、目标转换因子分析 中国药科大学 7.5 线性规划和非线性规划法 优化方法； 应用最小二乘法测定混合物浓度时有时会出现 负解, 显然不合理。 可考虑对研究体系设立约束条件，规定各组分 的浓度为正值，即cj≥0，应用线性规划或非线 性规划法求得最优解。 中国药科大学 线性规划法 中国药科大学 中国药科大学 A=-[3 2]; B =[ 2 1;1 3]; C =[8 15]; % A：目标函数（按最小值，故取负值）；B、C： 约束条件 [X,fval]=linprog(A,B,C) % 输出： X： 最优 解； fval：目标函数最小值 运行结果：　X = 1.8000 　　　　　 4.4000 fval= -14.2000 中国药科大学 如果目标函数或约束条件是非线性函数，就属于非线性规划问题,用数学形式表示为: 中国药科大学 7.6 差谱技术简介 差谱技术是应用计算机技术对光谱或色谱图进行数据处理的方法。 目前大多微机控制的光谱仪都配有“差谱技术”的功能。 中国药科大学 中国药科大学 AD=AS-ZAR D、S、R分别表示差减光谱、样品光谱和参比光谱，Z为比例因子。 中国药科大学 第7章 计算分光光度法 中国药科大学 Contents 1. 对照品比较法 2. 吸收系数法 3.计算分光光度法 中华人民共和国药典（2005年版） 二部附录ⅣA 紫外-可见分光光度法 中国药科大学 中国药科大学 中国药科大学 二部收载: Ⅰ、复方磺胺嘧啶片 （磺胺嘧啶+甲氧苄啶） 复方磺胺甲恶唑片（磺胺甲恶唑+甲氧苄啶） 双波长法(等吸收点法，对照品) Ⅱ、 维生素A及其制剂 三波长校正法 （二部附录Ⅶ J 维生素A测定法） 优点: 不经分离直接测定多组分； 简便 局限性: 重现性差 中国药科大学 药典二部附录ⅥA规定（2000） 采用计算分光光度法应慎重。本法有多种，使用时均应按照各品种项下规定的方法进行。 当吸收度在吸收曲线的陡然上升或下降的部位测定时，波长的微小变化可能对测定结果造成显著影响，故对对照品和供试品测试条件应尽可能一致。 若测定时不用对照品，则应在测定时对仪器作仔细的校正和检定。 中国药科大学 中华人民共和国药典（2005年版） 中华人民共和国药典（2005年版） 中国药科大学 快速简便，仪器价格低廉； 适合复杂体系不经分离的测定，可用于消除各种干扰； 不宜用于定量分析的标准方法。 中国药科大学 基本方法 紫外、可见吸收光谱中的吸收定律 吸光度的加和性 两类: 1. 消除共存组分 2. 并行计算方法 双波长等吸收点法 双波长系数倍率法 三波长法 导数分光光度法 线性方程组、最小二乘法、卡尔曼滤波法 中国药科大学 一、双波长计算分光光度法 定量分析的依据 根据朗伯-比尔定律，待测溶液在不同的两个波长下，存在以下关系： 中国药科大学 图7-1 图解法选择波长组合 常首选待测组分的最大吸