第六章 固液界面.pptVIP

* 第六章 固液界面 * 3.Stern模型和?电势 1924年Stern综合了上述两种模型中的合理部分．提出如下假设： 双电层的溶液一侧由两层组成: 第一层离子在固体表面附近，其分布情况与在溶液里不同，由于固 体表面上静电吸引和范德华力对离子有一定的吸附作用，使被吸 附离子紧贴在固体表面，形成一个固定的吸附层，叫紧密层或 Stern层。 第二层为扩散层，它从紧密层开始到溶液内部。 紧密层与扩散层间具有滑动面。 由于离子的溶剂化作用，当固液两相作相对运动时，紧密层会结合一定数量的溶剂分子一起移动，所以滑动面是在紧密层（Stern层）与扩散层的界面上。 第六章 固液界面 * 第六章 固液界面 * 带有溶剂化层的滑动面与溶液内部电势为零的地方的电势差称为 ?电 势。 只有在质点移动时才能显示出 ? 电势，所以又称电动电势。 第六章 固液界面 * 第六章 固液界面 * 6.7.3 粘土微粒的双电层与?电势 粘土矿物（clay minerals） 是组成粘土岩和土壤的主要矿物。它们是一些 含铝、镁等为主的含水硅酸盐矿物。颗粒极细，一般小于0.01毫米。 1.?粘土微粒表面电荷的产生 Si-O-H 键和Al-O-H键 Si-O-H：Si－O键结合力强，Si-O-H中的H+易脱落，使表面带负电 Al-O-H：酸性条件：OH－较易脱落，使表面带正电 碱性条件：H+ 较易脱落，使表面带负电 硅氧四面体层中的Si4＋部分被Al3＋取代，铝氧八面体中的Al3＋部分被Mg2＋，Ca2＋取代，结果使粘土表面带负电。 第六章 固液界面 * 第六章 固液界面 * 第六章 固液界面 * 第六章 固液界面 * 2. pH值对粘土?电势的影响 在粘土一水系统中，如果未加入电解质，则粘土微粒双电层中的反离子主要 是H+。系统pH值的变化，即H+浓度的变化，将影响双电层的厚度与?电势．当 pH值变小时，即:H+浓度增大时，H+将被更多地挤进吸附层而使双电层变薄，? 电势变小。上表的实验值说明了这一特点。 如果在该系统中加入电解质Na2SiO3或Na2CO3或Na4P207或纸浆废液，Na+ 与H+便交换取代。因为Na+水化程度高，容易形成水膜，使双电层变厚，所以? 电势变大．结果，粘土微粒间斥力与斥力能均增大，使得系统的稳定性与流动性 增强．当然，这类电解质加得过多，Na+便会过多地挤进吸附层而使得双电层 变薄、 ?电势减少，得到相反结果。 第六章 固液界面 * 第六章 固液界面 * 6.7.4 电解质离子在固液界面上的吸附 电解质的吸附大致有三种情况： 1）某种离子强烈吸附构成Stern层 2）与扩散层中的离子的交换吸附 3）两亲大离子既可电性吸附也可因疏水作用而引起的吸附作用 1. Stern层吸附：用Langmuir等温式描述： c：体相浓度；Z：离子价数 e：单位电荷；Φ：吸附势能 a：吸附与固体表面所带电荷相反的离子。 b：优先吸附与固体组成离子成难溶盐的离子。 c：高价离子优先吸附。 d：同价离子体积的影响。 特：离子在带电符号相同表面的吸附： BaSO4吸附Pb ˇ 2＋Cu ˇ 2＋，因为PbSO4CuSO4（溶解度） 第六章 固液界面 * 第六章 固液界面 * 离子交换（ion exchange） RM2：带有可交换离子的固体；M1：溶液中可交换离子 常将具有离子交换能力的固体称为离子交换剂，常具有网状结构，溶液在其中自由流动。例沸石中Na＋即可被交换。 2.1 离子交换剂分类： 阳离子交换剂，典型活性基团：－COOH，