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(b) 有两对部分互溶的体系 A B C A B C L L3+L4 L1+L2 L L L1+L2 A B C B C A L1+ L2+L3 (C) 有三对部分互溶的体系 (2) 水 - 盐体系固液平衡相图 只讨论两种盐中含有一种共同离子 的体系 例如: H2O - KNO3 - NaNO3体系 H2O(A) KNO3(B) NaNO3(C) a o B(s)+L C(s)+L L B(s)+C(s)+L a: KNO3在水中的 溶解度 b: NaNO3在水中 的溶解度 ao: KNO3在NaNO3 溶液中的溶解度 bo: NaNO3在KNO3 溶液中的溶解度 O: 共饱和溶液 wB wA b wB 应用: 确定结晶工艺条件 H2O KNO3 NaNO3 a b m n p q r 欲得KNO3晶体 ① 起始组成 a a b ② 起始组成 m m→n→p→q →r 100oC 25oC 有复盐生成的体系 H2O(A) AgNO3 Ag NO3.NH4NO3 NH4NO3 (B) (D) (C) L B(s)+L D(s)+L C(s)+L L+ A(s)+D(s) L+ D(s)+C(s) 有水合物生成的体系 H2O(A) K2SO4 (B) Na2SO4 (C) Na2SO4·10H2O (E) NaK3(SO4)2 (D) L E(s)+C(s)+D(s) L+D(s)+E(s) 复习: 6.11 作业: 19, 20 物理化学 PHYSICAL CHEMISTRY (17) 习 题 课 (相平衡) 一、内容小结 3、二组分相图 典型相图、复杂相图 作图、填图、用图、杠杆规则 4、三组分相图 三角坐标系、 典型相图(部分互溶和水盐体系相图) 1、相律 (形式、适用条件、应用) 2、Clapeyron 方程 (推导,形式、应用) 二、讨论: 1 [5 (6)]. 求下列系统的自由度数: AlCl3溶于水后水解并有Al(OH)3沉淀生成 2 [14(3)]. A(l)和B(l)可以任意比例互溶。在一定的 压力p下,它们的沸点分别是Tb,A* 和Tb,B* , 且 Tb,A* Tb,B* 。今有压力为p的 A(g)和 B(g) 的混合气体,等压下将气体降温,气体温度 降至Tb,A* 时便首先有A(l)生成,当T降至Tb,B* 时B(g)开始冷凝,此结论对吗?如果两液体 完全不溶, 情况又如何? 3 (22). 有人通过实验做出下列相图,你认为他 的实验结果正确吗? L S T A B Duhem-Margules Equation 在恒温下 对溶液 PB:B的蒸汽分压 若外压不变 4 (17) H2O-NaCl的相图如图所示: (1) 现有一保温杯,其中装有100g冰水混合 物(其中水量很少)。若往杯中加入35g食盐, 杯里将发生什麽现象?平衡时杯中物质的状态 如何? (2) 若(1) 中冰水混合物中含冰量很少,情况 又将如何? (3) 若将(1)中最后得到的平衡物放入一个铝 制容器中(温度为0 oC),其状态将如何变化? t /0C 0 -21 -9 H2O 22.3 25 27 62 NaCl w(NaCl)% 二组分相图小结 (1) 复杂相图是由简单的典型相图“拼凑”而成. T A xB B G Mg x(Sn) Sn L T L L’+L’’ (2) 几条规律: ① 竖线代表纯物质(包括化合物) ②水平线代表三相线(一般即为三个交点代表 的三相) ③垂直方向上相邻的相区相数不同(一般差1) ④两相区共存的两相由左右相邻相区确定 L Fe w% FeC3 习

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