有机化学-第一章绪论2013-春季.pptVIP

* 分子轨道理论认为共价键的形成是由于成键原子的原子轨道相互重叠后，重新组合成整体的分子轨道的结果。 分子轨道理论与价键理论的不同之处是成键电子不再定域在个别原子上，也不定域在两个成键原子之间，而是离域到整个分子中运动。 σ成键分子轨道 σ*反键分子轨道 σ原子轨道 σ原子轨道 能量 两个原子轨道充分接近后，能通过原子轨道的线性组合，形成两个分子轨道。其中，能量低于原来原子轨道的分子轨道叫成键轨道，能量高于原来原子轨道的分子轨道叫反键轨道。 分子轨道理论 * 由原子轨道组成分子轨道时，必须符合三个条件： a、对称匹配 （对称性相同） b、原子轨道重叠部分要最大 c、能量相近 * 1、键长 共价键的键参数 2、键角 3、键能 4、键矩 1、电负性 2、偶极矩 3、键的极性 共价键的重要概念 * 元素的电负性（X） 鲍林(L.Pauling)首先提出了元素的电负性的概念，并指出：电负性就是表示某元素原子在化合物分子中吸引成键电子能力大小的相对数值。根据热化学数据建立了元素的定量标度，指定氟的电负性为4.0，然后求出其它元素的电负性。 * 电负性：利用图、表、数据说明 * 相同两原子形成的共价键，电子云对称分布在两核中间——无极性。 如：H — H Cl — Cl (非极性共价键) δ - ——表示带有部分的正电荷。 ——表示带有部分的负电荷。 δ + 不相同的两个原子形成的共价键——有极性。 H — Cl δ + δ - (极性共价键) * μ= 0 D μ= 0 D 一氯甲烷 甲 烷 四氯化碳 μ= 1.94 D 二氧化碳 O C O μ= 0 D 双原子分子的极性就是其键的极性，可书写如下： H—Cl μ=1.03D 多原子分子的极性是各个价键极性的矢量和。偶极矩是矢量,具有方向性。 * 共 价 键 的 断 裂 两种方式：均裂和异裂 均裂：成键的一对电子平均分给两个原子或原子团。均裂生成的带单电子的原子或原子团，称为游离基（或自由基）经过均裂生成游离基的反应，称为游离基反应（或自由基反应）。 异裂：成键的一对电子为某一原子或原子团所占有，经过异裂生成离子的反应称为离子型反应（分为亲电和亲核反应两种）。 A:B ? A· + B· Cl : Cl (光照) ? Cl· + Cl· CH4 + Cl · ? CH3 · + H : Cl A:B ? A+ + B- (CH3)3C : Cl ? (CH3)3C+ + Cl- * 亲核试剂：具有亲核性，在反应中进攻反应底物 缺电子部位。例如C1-、负离子、富电子的分子。 反应底物 进攻试剂 CH2=CH2 + HC1 → CH3CH2C1 根据试剂试剂的亲电性和亲核性，可将 试剂分为亲电性试剂、亲核性试剂 亲电试剂：具有亲电性，在反应中进攻反应底物 富电子部位例如H+、正离子、缺电子的分子。 产物 * 有机反应分类： 游离基反应 离子型反应 加成反应、消除反应、取代反应、 氧化、还原反应 游离基取代、游离基加成…... 离子型分为：亲电反应，亲核反应 亲电加成，亲电取代……… 亲核加成，亲核取代……… * 贝采利乌斯是当时很有名望的化学家。1779年8月20日生于东约特兰省的林雪平。1797年考上乌普萨拉大学医学系学习，1802年获医学博士学位。在该学院当讲座义务助手，业余功读化学。1807年任化学教授，。1835年皇帝查理十四晋封他为男爵。他把厨房改建为实验室进行科学研究工作。他的研究工作涉及许多领域： ① 在发展原子论方面，他发现了几种新元素：铈、 硒、钍。他还制定出近代元素符号，沿用至今。 ② 在电化学方面，贝采利乌斯1814年提出了电化学二元论学说： ③ 在有机化学方面，贝采利乌斯在1808年最早提出“有机化学”这个名称。他还发现了肌乳酸（ 1806 ）、丙酮酸（ 1835 ） 。 ④ 在分析化学方面，他创始了重量分析，改进了有机元素分析方法。 贝采利乌斯(Berzelius.J.J.1779-1848 瑞典化学家) 贝采利乌斯的主要特点是严密性与系统性，观察精确，描述清晰。他是生命力论的拥护者。 * 肖莱马(Schorlemmer.C. 1834～1892德国有机化学家) 肖莱马是一位共产主义战士，同时又是一位优秀的化学家。1834年9月30日出生于德国黑森州的达姆施塔特的一个手工业家庭。1859年进入吉森大学化学系，由于交不起学费，只读了一个学期中途缀学。1859年到英国曼彻斯特担任欧文斯学院化学教