有机化学复习-5.20.docVIP

有机化学复习参考 斜线小字部分仅需了解 一．有机化合物的命名 1. 能够用系统命名法命名各种类型化合物： 包括烷烃，烯烃，炔烃，烯炔，脂环烃（单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃），芳烃，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰卤，酸酐，酯，酰胺），多官能团化合物（官能团优先顺序：－COOH＞－SO3H＞－COOR＞－COX＞－CN＞－CHO＞C＝O＞－OH(醇)＞－OH(酚)＞－SH＞－NH2＞－OR＞C＝C＞－C≡C－＞(－R＞－X＞－NO2)，并能够判断出Z/E构型和R/S构型。 注意：官能团优先顺序和取代基次序规则的区别（P45） 官能团优先顺序 指的是选择母体主链（多官能团化合物）或者母体化合物（芳环化合物） 取代基次序规则 在考察取代基时使用，如多取代基时写出次序， E-Z判断，R-S判断等 2. 根据化合物的系统命名，写出相应的结构式或立体结构式（伞形式，锯架式，纽曼投影式，Fischer投影式）。 3立体结构的表示方法： 1）伞形式：　　　　　2）锯架式： 3） 纽曼投影式：　4）菲舍尔投影式： 5）构象(conformation) 乙烷构象：最稳定构象是交叉式，最不稳定构象是重叠式。 正丁烷构象：最稳定构象是对位交叉式，最不稳定构象是全重叠式。 环己烷构象：最稳定构象是椅式构象。一取代环己烷最稳定构象是e取代的椅 式构象。多取代环己烷最稳定构象是e取代最多或大基团处于e键上的椅式构象。 6）立体结构的标记方法 Z/E标记法：在表示烯烃的构型时，如果在次序规则中两个优先的基团在同一侧，为Z构型，在相反侧，为E构型。 顺/反标记法：在标记烯烃和脂环烃的构型时，如果两个相同的基团在同一侧，则为顺式；在相反侧，则为反式。 R/S标记法：在标记手性分子时，先把与手性碳相连的四个基团按次序规则排序。然后将最不优先的基团放在远离观察者，再以次观察其它三个基团，如果优先顺序是顺时针，则为R构型，如果是逆时针，则为S构型。 注：将伞状透视式与菲舍尔投影式互换的方法是：先按要求书写其透视式或投影式，然后分别标出其R/S构型，如果两者构型相同，则为同一化合物，否则为其对映体。 补充取代基互为对映异构体R-构型优先于S-构型；取代基互为对映异构时，顺式Z优先于E 二. 有机化学反应及特点 1. 反应类型 还原反应（包括催化加氢）：烯烃、炔烃、环烷烃、芳烃、卤代烃，醛酮 氧化反应：烯烃的氧化（高锰酸钾氧化，臭氧氧化，环氧化）；炔烃高锰酸钾氧化，臭氧氧化；醇的氧化；芳烃侧链氧化，芳环氧化） 特殊：加成后在一定条件下立即发生消除反应 希夫碱， 肟， 腙的生成， ???不饱和醛酮的生成 2. 有关规律 马氏规律：亲电加成反应的规律，亲电试剂总是加到连氢较多的双键碳上。 过氧化效应：自由基加成反应的规律，卤素加到连氢较多的双键碳上。仅HBr 空间效应：体积较大的基团总是取代到空间位阻较小的位置。 定位规律：芳烃亲电取代反应的规律，有邻、对位定位基，和间位定位基。 查依切夫规律：卤代烃和醇消除反应的规律，主要产物是双键碳上取代基较多的烯烃。 休克尔规则：判断芳香性的规则。存在一个环状的大π键，成环原子必须共平面或接近共平面，π电子数符合4n+2规则。 3. 反应中的立体化学 烷烃：烷烃的自由基取代：外消旋化 烯烃： 烯烃的亲电加成： 溴，氯，HOBr（HOCl），-----反式加成 其它亲电试剂：顺式+反式 都存在 烯烃的冷稀KMnO4/H2O氧化：顺式邻二醇 烯烃的硼氢化-氧化：顺式加成 炔烃： 选择性加氢： Lindlar催化剂-----顺式烯烃 Na/NH3（L）-----反式加氢 消除反应： E2: 反式共平面消除。 环氧乙烷的开环反应：反式产物 亲核取代： SN1：外消旋化的同时构型翻转 SN2：构型翻转（Walden翻转） 4， 因反应条件不同导致的反应产物变化：如烯烃的氧化；取代反应的温度， 酸碱性导致主要产物的变化；有无重排反应的发生 5， 特殊官能团的保护，避免氧化或发生其它反应 羰基的保护， 酚羟基的保护 6 人名反应 傅-克反应， 格式试剂的应用……(请大家自行补充) 三．概念、物理性质、结构稳定性、反应活性 （一）.概念 1. 同分异构体 2. 试剂 亲电试剂： 简单地说，对电子具有亲合力的试剂就叫亲电试剂（electrophilic reagent）。亲电试剂一般都是带正电荷的试剂或具有空的p轨道或d轨道，能够接受电子对的中性分子，　如：H＋、Cl＋、Br＋、RCH2