第六章萜类和挥发油总结.ppt

第六章 萜类和挥发油 Terpenoids and volatiles 本 章 内 容 一、概述 二、萜类的结构类型及代表物 三、萜类的理化性质 四、萜类的提取分离 五、挥发油 一、萜类的含义 凡是由甲戊二羟酸（mevalonic acid，MVA）衍生、且分子式符合(C5Hx)n通式的化合物及其衍生物均称为萜类化合物。 化学结构特点：异戊二烯的聚合体及其衍生物，其骨架一般以5个碳为基本单位。 自然界分布广、骨架庞杂、种类繁多、数量巨大、结构千变万化、生物活性广泛 上述这些化合物，进行氧化加热后都产生异戊二烯，即：C5H8 二、萜类的结构分类 萜类化合物的分类及分布 三、萜类化合物的生物合成 经验异戊二烯规则（empirical isoprene rule） 凡是以异戊二烯或异戊烷为基本单位，以头尾相接的方式而结合的化合物，通式为(C5H8)n。 本 章 内 容 一、概述 二、萜类的结构类型及代表物 三、萜类的理化性质 四、萜类的提取分离 五、挥发油 一、单萜（monoterpenoids) （一）概述 定义：单萜类化合物是指由2个异戊二烯单位构成、含10个碳原子的化合物类群 。 分布: 存在于木兰科, 樟科, 桃金娘科, 芸香科, 龙脑科, 唇形科, 菊科等高等植物中, 我国资源十分丰富。 1. 樟脑： 卓酚酮类的特点： 3.分子中的羰基类似于羧酸中羧基的性质，但不能和一般羰基试剂反应。 4.能与多种金属离子形成络合物结晶体，并显示不同颜色，可用于鉴别。 三、环烯醚萜（iridoids） 蚁臭二醛（iridoidial）的缩醛衍生物。 含环戊烷结构单元，具环状单萜的特点。 (二)环烯醚萜的理化性质 1.大多为白色结晶体或粉末； 味苦，多具有旋光性。 2.溶解性：苷类易溶于H2O、MeOH； 可溶于EtOH、n-BuOH等溶剂。 难溶于——CHCl3、Et2O、C6H6等 3. 环烯醚萜苷易被水解，生成的苷元为半缩醛结构，其化学性质活泼，容易进一步聚合，难以得到结晶苷元。 4.苷元遇酸、碱、羰基化合物和氨基酸等都能变色。游离的苷元遇氨基酸并加热，即产生深红色至蓝色，最后生成蓝色沉淀。因此，与皮肤接触，也能使皮肤染成蓝色。 5.呈色反应： 6.双键性质： 如：车叶草苷四乙酸酯 环烯醚萜的结构类型 （三）结构分类及重要代表物 1. 环烯醚萜（苷） 环烯醚萜类成分多 以苷的形式存在， C1羟基多与葡萄糖 形成苷。 四、倍半萜 分布在植物和微生物界，多以挥发油的形式存在。 是挥发油高沸程部分的主要组成成分。 数目和结构骨架类型——萜类中最多的一类成分。 迄今结构骨架超过200余种，化合物数千种。 分类：无环倍半萜、环状倍半萜、薁类衍生物 1.无环倍半萜 2.环状倍半萜 3.薁类衍生物（azulenoids） 薁类是一种非苯核芳烃化合物 沸点—— 250 ~ 300 ℃ 溶有机溶剂——甲醇、乙醇、乙醚、石油醚 不溶水 可溶于强酸（加水稀释又可析出） （可用60~65%硫酸或磷酸提取） 挥发油分馏时，高沸点馏分可见到美丽的蓝色、紫色或绿色的现象——示有薁类存在 检测挥发油中薁类成分： ①Sabety反应： 挥发油/CHCl3 + 5%溴/CHCl3 → 蓝紫色或绿色 ②Ehrlich试剂：（对-二甲胺基苯甲醛浓硫酸） 挥发油 + 试剂 → 紫色或红色 五、二萜（diterpenoids） 分两类：1.链状二萜 2.环状二萜 1.链状二萜 2.环状二萜 代表化合物： 银杏内酯——属双环二萜类。 作为拮抗血小板活化因子，用于治疗因血小板活化因子引起的种种休克状障碍 雷公藤根中二萜类成分 紫杉醇（taxol）：又称红豆杉醇(属三环二萜类) 解决紫杉醇（taxol）的资源问题（含量低）： 半合成： 甜菊苷（stevioside）：存在于甜菊叶中。 总甜菊苷含量约6%，甜度约为蔗糖的300倍。 六、二倍半萜（sesterterpenoids） 该类化合物数量少，约有6种类型30余种化合物。 本 章 内 容 （一）物理性质 1.性状 （1）形态： 单萜、倍半萜——多具有特殊香气的油状液体； 常温可挥发 少数低熔点的固体。 沸点—— 单萜 倍半萜 （分子量、双键的增加、功能基增多——挥发性降低，熔点和沸点增高——用分馏法进行