第四章沉淀溶解平衡介绍.ppt

溶度积规则 AnBm(s) nAm+(aq) + mBn-(aq) 反应的浓度商Qc = [C（Am+） ]n[C(Bn-) ]m Qc Ksp ，溶液未饱和，若体系中有沉淀， 则沉淀会溶解。 Qc = Ksp，沉淀与饱和溶液的平衡。 Qc Ksp，沉淀从溶液中析出。 （溶液过饱和） * 本章学习要求 1.掌握溶度积的概念 2.掌握沉淀的生成、溶解、分步沉淀的原理及有关计算 3.了解沉淀滴定法的基本原理 4.了解莫尔法、佛尔哈德法、法扬斯法 * * 第四章 沉淀滴定法 4.1 沉淀溶解平衡 4.2 分步沉淀 4.3 影响沉淀溶解度的因素 4.4 沉淀滴定法 * 4.1.1 沉淀-溶解平衡 在一定温度下，把难溶电解质如AgCl投入水中，搅拌，最终会达到下列沉淀溶解平衡： AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq) 溶解 沉淀 Ksp= [Ag+] · [Cl－] Ksp称为溶度积。 4.1 沉淀溶解平衡与影响沉淀溶解度的因素 * 对任意沉淀-溶解平衡： Ksp表示难溶电解质的溶解程度大小。 一般来说，溶度积越大，溶解趋势越大。 MmAn(S) = mMn+ (aq) + nAm-(aq) Ksp = [M]m[A]n * 类型 难溶盐 溶度积 溶解度 1:1 AgCl 1.77×10-10 1.33×10-5 AgBr 5.35×10-13 7.31×10-7 AgI 8.51×10-17 9.22×10-9 2:1或1:2 Ag2CrO4 1.12×10-12 6.54×10-5 Mn(OH)2 1.9×10-13 3.7×10-5 表4-1 几种难溶盐的溶度积与溶解度 同类型难溶盐：溶度积越大，溶解度越大； 不同类型难溶盐：不能直接比较。 * 4.1.2 溶度积与溶解度的关系 物质的溶解度s 通常是以100g水中所溶解溶质的克数表示； 对于溶解度较小的物质，为了方便计算，也常近似地用物质的量浓度表示。 难溶盐的溶解度与溶度积之间可以进行相互换算。 * 例题:Ksp (AgCl)=1.77×10-10，Ksp (Ag2CrO4)=1.12×10-12，试计算AgCl和Ag2CrO4的溶解度s。 解 AgCl(s) = Ag+ + Cl- 平衡浓度/mol·l-1 s s Ksp? = [Ag+]·[Cl-] 1.77×10-10 = s2 s= 1. 33 ×10-5 (mol.l-1) Ag2CrO4(s) = 2Ag+ + CrO42- 平衡浓度/mol·l-1 2s s Ksp? =[Ag+]2 ·[CrO42-] 9.0×10 -12 =(2s)2·s s = 1.31×10 -4 (mol.l-1) * =[ms]m[ns]n MmAn(S) = mMn+ (aq) + nAm-(aq) Ksp = [M]m[A]n S=(Ksp / mm.nn)(1/m+n) 条件溶度积 * MmAn(S) = mMn+ (aq) + nAm-(aq) 考虑M.N的副反应 K’sp=Ksp.ɑM.ɑA * 4.2 分步沉淀 4.2.1分步沉淀 溶液中有几种离子能被同一种沉淀剂所沉淀； 使某一种或几种离子先沉淀出来，而其他离子不沉淀的方法。 分步沉淀的条件： 先满足Qsp? Ksp? 条件的沉淀先析出； 当第二种沉淀开始析出时，先沉淀的离子已沉淀完全。 * 例题 在含有浓度均为0.001 mol?L-1的I-和C