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绿色溶剂水研讨

绿色催化剂;; ;“绿色”;溶剂是什么?;有机溶剂的优点;有机溶剂的缺点;何谓“绿色溶剂”?; 例如,在涂料、粘合剂、油漆、橡胶、化纤以及医药和油脂等生产过程中都要使用大量的有机溶剂。此外,在机械、电子和文具等精密仪器的清洗乃至于服装业的干洗过程中也都要使用到大量的溶剂,而使用量最大、最为常见的溶剂主要有石油醚、苯类芳香烃、醇、酮和卤代烃等。; 目前,工业中最常使用的这些有机溶剂大多是易挥发、有毒和有害的,这些溶剂在使用过程中经过挥发进入空气中,在阳光的照射下容易在地面附近形成光化学烟雾,导致并加剧人们的肺气肿、支气管炎,甚至诱发癌症病变。因此,挥发性有机溶剂是造成大气污染的主要废气物之一。; 现今,人们的环保意识越来越强,对工业的环保要求也越来越高,在化工行业中开始倡导绿色化工的理念,因此,寻找一种能够替代这类有机溶剂而没有或尽可能少的环境副作用的新型的绿色溶剂就成为了化工研究的必然要求。 ; 那么,在绿色化学的理念的引领下和人们对一些高毒性的传统有机溶剂的质疑声中,一些企业和研究人员开始对绿色溶剂进行研究。例如,20世纪八十年代初,Wlikes 等首次报道了含氯化铝的离子溶液 1-丁基吡啶盐和N-乙基-N’ -甲基咪唑盐,并用于Friedel-Crafts酰化反应中,这主要是关于离子溶液作为绿色溶剂的应用; ; 2001年, 我国留美学者李朝军教授用金属铟在水相反应方面做了大量工作,因而获得了2001年美国总统绿色化学奖,这主要是利用水作为绿色溶剂的研究; Desimone等发现可用超临界CO2取代老溶剂氟利昂,作为氟代丙烯酸酯单体自由基聚合反应的溶剂,其产率高,而且产物易分离,这是超临界流体作为绿色溶剂的应用。; 通过以上的一些例子可以看到,近些年对于绿色溶剂的研究和开发主要就是三个方面:;绿色溶剂的主要类型;绿色溶剂——水;“绿色化学的宠儿”——水;水的性质; 水作为反应介质,不仅是地球上自然界最丰富的溶剂,廉价易得、无毒无害,不燃不爆, 不污染环境并且具有提高反应的选择性和活性、产物纯化简单催化剂易回收、反应条件温和等优点,在稀释溶剂或萃取溶剂方面, 有其独特的优越性所以水作为有机反应的反应介质可能会更加绿色和有益。在有机合成反应中, 水可以省略诸如官能团的保护、去保护等合成步骤, 是取代传统挥发性有机溶剂和助剂的理想替代品。 ;水作为溶剂的优点;;;;;;;;;;加成反应;缩合反应;周环反应;金属参与的有机反应;取代反应;氧化反应;还原反应;其它反应;相转移催化剂;相转移催化剂的分类及应用;1 .相转移催化剂的概述;;;8. 副反应易控制,提高选择性。 得到人们越来越多的关注,研究与应用;2.相转移催化作用;2. 活化作用;;3.相转移催化原理;1. 相转移催化反应的萃取机理;模型一:当鎓盐阳离子亲水性较强时(OP代表水相,AP代表有机相);模型二:当鎓盐阳离子亲油性较强时;4. 相转移催化剂的分类及应用;(1)鎓盐类PTC 中心原子、中心原子上的取代基和负离子三部分组成。价廉,毒性小,应用广泛,包括季铵盐和季磷盐, 锍盐的钾盐,其中季铵盐(R4N+X-)应用最广 ;(2)包结类PTC 冠醚、环糊精、杯芳烃等具有独特的结构、性能,从而成为一类重要的PTC.这类PTC都具有分子内空腔结构,通过PTC与反应物分子形成氢键,范德华力等,从而形成包结物超分子结构并将客体分子带??另一相中释放,从而使两相之间反应得以发生;(3)开链聚醚类;(4)三相相转移催化剂 以高分子或硅胶等载体将季铵盐、季磷盐、冠醚、聚乙二醇等联在高分子链上作为相转移使用,应用中由 于反应中存在固相(催化剂)—水相—有机相三相体系,称为三相催化剂 固载化三相相转移催化剂的载体类型有很多种,可分为无机载体和有机载体两大类。 其中无机载体包括硅胶,氧化铝等; 有机载体包括聚苯乙烯树脂、甲基苯烯酸缩水脂-乙二醇二异丁烯酸脂大孔共聚体,氯化聚氯乙烯等;相转移催化反应的应用;3. 消去反应: 4. 缩合反应: 5. 加成反应: ; 某些铵盐类相转移催化剂还可以促使氯仿在温和的条件下生成二氯卡宾与烯烃发生加成反应: 冠醚对高锰酸钾的氧化有很好的催化作用 在冠醚存在下,硼氢化钠的还原作用显著提高 ;非均相环糊精在水相 有机合成反应中的应用;;环糊精;主要反应类型;氧化反应;;还原反应;取代反应;;加成反应;;结语

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