物理化学第2章热力学第二定律论述.pptx

第2章热力学定律和热力学基本方程本章内容框架宏观层次上平衡的普遍规律本章内容框架热力学定律和热力学基本方程热力学基本原理各类过程中热力学函数的计算两类应用三个主要推论两个辅助函数热力学基本方程pVT变化相变化化学反应过程方向和限度能量的有效利用热力学第二定律的建立2.1引言研究自然界中与热现象有关的各种宏观状态变化和能量转化规律的科学。四个定律应用于化学变化、相变化和pVT变化，在宏观层次上得到平衡的普遍规律。热力学第零定律热力学第一定律热力学第二定律热力学第三定律能够回答自然界中的一切宏观过程，都是不能简单逆转的不可逆过程的实质。能量转化的规律：数量、品位。过程的方向和限度及其度量。功能热摩擦生热高温低温传热不能简单逆转前者伴随着永久性的再也不能复原的变化。恒温过程恒压过程恒容过程绝热过程循环过程可逆过程功W可以无条件地、无代价地、完全地转变为热Q，反之则不然研究过程的方向和限度的规律，就是研究用什么物理量来表征过程的不可逆性，并度量不可逆程度I热力学基本原理2.2热力学第二定律若使气体的膨胀、自由落体、氢和氧化合成水的过程逆转且系统复原，则环境遗留得热失功的痕迹。能否设计一部机器，将环境得到的全部热转化为功，从而消除这个痕迹？地球上有水10亿km3，这种机器能将水温降低0.001℃放出的热转变成1000亿万kWh的电能，足够人们用上1000年。然而，这样的机器是造不出来的。于是环境遗留的得热失功的痕迹是不可磨灭的。1、蒸汽机蒸汽机的发明欧洲的工业革命提高蒸汽机效率瓦特改良冷凝器能否制成第二类永动机《论火的动力》-卡诺定律热力学第二定律四个典型的过程1、水吸热产生蒸气；2、蒸气膨胀做功；3、蒸气冷凝放热；4、水泵入锅炉。1、蒸汽机系统：H2O（工作介质），经四个典型的过程状态复原：2.热机效率作功与吸热之比3.热力学第二定律1824：法国卡诺《论火的动力》——卡诺定理1834：法国的克拉佩龙研究了卡诺的论文，并以几何图形将卡诺循环表示出来1848：英国开尔文，方法错误结论正确1850：德国克劳修斯，需要热力学第二定律从一个热源吸热，使之完全转化为功，而不产生其它变化是不可能的。热从低温物体传给高温物体而不产生其它变化是不可能的。3.热力学第二定律Q（T高→T低）、W→Q是不能简单逆转而完全复原的不逆过程，具有方向性。4.热力学第二定律的几点含义肯定了克劳修斯说法，也肯定了开尔文说法不可逆过程都有着内在的联系，可用统一的方程描述能量不仅有“量”的大小，而且有品位或“质量”高低。功的品位比热高，高温热源传递的热的品位比低温热源的高。如果没有其它变化，能量的品位只能降低，不能升高。任何一个不可逆过程，都等价于能量品位的降低。不可能进行的过程假设已经进行，必将违反热力学第二定律。5.可逆过程为定量研究过程的方向和限度，必须提供一个度量不可逆程度的标准，即不可逆程度为零的过程，它是可能与不可能过程的分界。无限接近平衡并且没有摩擦力的条件下进行的过程。实际过程趋近极限而抽象出的理想过程。5.可逆过程将各过程与R2组成循环：I3+R2：（吸热，做功）I1+R2：I2+R2：R1+R2：（放热，得功）（放热，得功）5.可逆过程？I1、I2进行后，环境消耗功得到热，遗留不可逆变化，此两过程是不可逆过程。R1进行后，没有遗留不可逆变化，此过程无方向性。I3进行后，系统从单一热源吸热，并完全转化为功，此违反第二定律，故I3是不可能的过程。可逆过程是可能与不可能过程的分界。5.可逆过程在同样的平衡条件下，正逆过程都能任意进行。当可逆过程逆向进行时，系统和环境在过程中每一步的状态，都是原来正向进行时的反演。◆没有—可逆过程◆有—不可逆过程◆违反热力学第二定律—不可能过程5.可逆过程2.3卡诺循环与卡诺定理两点说明(1)研究过程方向和限度的目的，是要得到普遍性的规律或判据，并非限于恒温。(2)研究循环是研究过程的手段，最终要将循环解离为过程。蒸汽机的四个典型操作都是不可逆过程，所得结论不具有普遍指导意义。1.卡诺循环系统：工作介质（暂为i.g.，实际可任意）。四个典型操作：两恒温、两绝热可逆过程。卡诺热机：理想的热机，每一步都是可逆的。N.L.S.Carnot1796—18321.卡诺循环1.卡诺循环卡诺循环示意卡诺循环在p-V图上的描述经对各过程的热和功进行计算,可得卡诺热机的效率为：(1)卡诺循环的热温商之和等于零。(2)整个卡诺循环无不可逆性。1.卡诺循环P-V图上如何计算功？1.卡诺循环逆运行热可从低温传向高温，但需消耗功。2.卡诺定理所有工作于两个温度一定的热源之间的热机，以可逆热机的效率为最大。2.卡诺定理假设：于是：不可逆热机可逆热机可逆冷机从一个热源吸热，使之完全转化为功而不产生其它变化是不可能的。将的热机与逆转的可逆热机耦