红外吸收光谱的学习探析.ppt

第十章 红外吸收光谱分析;当红外光照射时，物质的分子将吸收红外辐射，引起分子的振动和转动能级间的跃迁所产生的分子吸收光谱，称为红外吸收光谱或振动-转动光谱。 ; 分子振动能级间跃迁需要的能量小，一般在0.025～1 eV间。 波长范围：0.75～1000 μm。 红外光谱区在可见光区与微波区之间 ; 当样品受到频率连续变化的红外光照射时，分子吸收某些频率的辐射，产生分子振动和转动能级从基态到激发态的跃迁，使相应于这些吸收区域的透射光强度减弱。记录红外光的百分透射比与波数或波长关系曲线，就得到红外吸收光谱。;红外吸收光谱一般用T~?曲线或T~σ（波数）曲线表示。纵坐标为百分透射比T%，因而吸收峰向下；横坐标是波长?(单位为 μm)，或 σ(波数) (单位为 cm-1)。;§10-2 红外光谱产生的条件;二、红外光谱法的特点 紫外、可见吸收光谱常用于研究不饱和有机物，特别是具有共轭体系的有机化合物，而红外光谱法主要研究在振动中伴随有偶极矩变化的化合物（没有偶极矩变化的振动在拉曼光谱中出现）。 除了单原子和同核分子如Ne、He、O2、H2等之外，几乎所有的有机化合物在红外光谱区均有吸收。除光学异构体，某些高分子量的高聚物以及在分子量上只有微小差异的化合物外，凡是具有结构不同的两个化合物，一定不会有相同的红外光谱。 ;不同点 ; 由于红外光谱分析特征性强，气体、液体、固体样品都可测定，并具有用量少，分析速度快，不破坏样品的特点。因此，红外光谱法不仅与其它许多分析方法一样，能进行定性和定量分析，而且是鉴定化合物和测定分子结构的有效方法之一。 ;双原子分子的简谐振动及其频率 化学键的振动类似于连接两个小球的弹簧;式中：k — 化学键的力常数，单位为N·cm-1；其定义为将两原子由平衡位置伸长单位长度时的恢复力。 μ— 折合质量，单位为g;若用波数 代替 ，则：;力常数k ：与键长、键能有关： 键能↑（大），键长↓(短)，k↑;某些键的化学键的力常数;讨 论： ;除了化学键两端的原子质量、化学键的力常数影响基本振动频率外，分子中基团与基团之间，基团中的化学键之间都相互有影响，内部因素和外部因素也会影响振动频率。;≡C－H伸缩振动3300 ;（二）分子振动能级的跃迁;1. 基频峰;2. 倍频峰：当分子吸收一定的红外光后，分子的振动能级从基态跃迁至第二振动激发态、第三振动激发态等高能态时所产生的吸收峰(即V=0→V=2，3……产生的峰) ;以HCl为例： 基频峰 （ ?0→1 ） 2885.9 cm-1 最强 二倍频峰（ ?0→2 ） 5668.0 cm-1 较弱 三倍频峰（ ?0→3 ） 8346.9 cm-1 很弱 四倍频峰（ ?0→4 ） 10923.1 cm-1 极弱 五倍频峰（ ?0→5 ） 13396.5 cm-1 极弱 ;倍频峰; 指分子独立的振动数目，或基本的振动数目。;1. 伸缩振动 以σ表示;伸缩振动;2. 弯曲(变形)振动 以δ表示 ;伸缩振动;三、 吸收峰的峰数;H2O分子——非线性分子;吸收峰减少 ; 每个振动自由度都有其特定的振动频率，似乎都应有相应的红外吸收带。实际上，绝大多数化合物在红外光谱图上出现的峰数远小于理论上计算的振动数，这是由如下原因引起的： ;吸收峰增多;;（1）振动能级的跃迁概率 由V 0? V1跃迁概率大，峰较强 由V 0? V2 ，V3 跃迁概率小，峰较弱 （2）偶极矩的变化 吸收峰强度 ? 偶极矩的平方 偶极矩变化越大，对应的峰越强 一般极性基团如：O-H，C=O，N-H 峰较强 非极性基团如：C-C，C=C 峰较弱 ;R-CH=CH-R? 顺式 R-CH=CH-R? 反式 ; 红外 紫外 强 峰(S) ε=20~100 103~104 中强峰(M) ε=10~20 102~103 弱 峰(w) ε=1~10