华东理工生物化学chap02探析.ppt

生物化学;第二章 糖类化合物;2.1 前言;常用单词、前缀和后缀;学术定义;通式;简单糖类的分类;糖的生物功能;2.2 单糖;醛糖和酮糖;单糖的D-/L-立体结构;两个单糖仅仅在一个手性碳原子上构型不同的，互称为差向异构体 (epimers)。 D-葡萄糖与 D-甘露糖为 C-2差向异构。 D-葡萄糖与 D-半乳糖为 C-4差向异构。;单糖的环状结构;半缩醛反应;α β异头体;吡喃葡萄糖与呋喃葡萄糖;D-果糖的环状结构;Haworth透视式;从Fischer式到Haworth式的转换;单糖的构象;ax: axial (vertical)直立键 eq: equatorial 平伏键;α-D-葡萄糖的 4C1 和 1C4 椅式构象。 C-2, C-3, C-5, 和氧原子形成椅式构象的椅平面。 五元呋喃环的信封式和扭曲式构象。 ;2-脱氧-D-核糖与 DNA的构象;单糖的物理性质;单糖的化学性质;变旋;成酯反应;还原反应;山梨醇广泛存在于植物中，如浆果、樱桃、李子、梨、苹果、海草和藻类等。 它的甜度相当于蔗糖的60%，但不被人体代谢，所以可作为糖尿病患者的替代甜味剂。 以下三种其它糖醇在生物界中较为重要。;氧化反应;D-葡萄糖酸-δ-内酯;单糖开链中的自由羰基可以还原Cu2+ 为Cu+，后者可形成砖红色的氧化亚铜沉淀。 这种颜色反应是Fehling反应的基础，可用于对还原糖的定量，也用于测定血糖和糖尿病患者的尿糖。 Fehling 试剂 和 Benedict 试剂;此反应可用于酶法测定血液葡萄糖。;成苷反应;糖苷键的形成;糖蛋白和核苷中的糖苷键。;成脎反应;单糖脎衍生物的熔点 ;氨基糖（例如葡萄糖胺，半乳糖胺，甘露糖胺，N-乙酰葡萄糖胺等） 脱氧糖 （例如岩藻糖 ( fucose)， 脱氧核糖等） 糖酸 （例如葡萄糖酸(gluconate)，葡萄糖醛酸(glucuronate )） 糖醇 糖苷;氨基糖常存在于结构多糖中，如细菌细胞壁中的肽聚糖(peptidoglycan)，是由N-乙酰-β-D-葡萄糖胺(NAG, GlcNAc)和 N-乙酰胞壁酸(NAM)形成的杂多糖：节肢动物外骨骼中的几丁质(chitin)，是由 N-乙酰-β-D-葡萄糖胺形成的同多糖。;;N-乙酰神经氨酸 (sialic acid，唾液酸),是一种酸性糖，是高等动物中许多糖蛋白和糖脂的组成成分， 在分子和细胞识别中具有重要作用。 糖磷酸酯在糖代谢过程中是常见的代谢中间体。;单糖常缩写为三个字母，如葡萄糖 Glucose,半乳糖 galactose, 果糖fructose可分别缩写为 Glc, Gal, Fru。;二糖 寡糖 寡糖的应用 多糖 同多糖 Starch（淀粉） Glycogen（糖原） Cellulose（纤维素） Chitin（几丁质） 杂多糖 Glycoaminoglycan（糖胺聚糖）;二糖(Disaccharides);乳糖主要存在于乳汁中，由β-D-gal与D-glc通过β1,4键连接。 缩写为Gal(β1-4)Glc。;酸解： 糖苷键易于酸解但对碱耐受。因此可在稀酸下煮沸而水解二糖得到游离的单糖组分。 酶解： 二糖可以通过特异的酶降解为单糖，如水解蔗糖的蔗糖酶sucrase （也称转化酶invertase） ，水解乳糖的乳糖酶lactase (细菌中称β-半乳糖苷酶)，水解麦芽糖的麦芽糖酶maltase存在于小肠表皮细胞的外表面。牛奶过敏症是由于肠道缺乏乳糖酶。;转化酶转化蔗糖 ;乳糖和麦芽糖有自由的异头碳，因此具有还原性。 寡糖和多糖链上具有自由异头碳的一端称为还原端。 蔗糖没有还原端。;寡糖(Oligosaccharides);同多糖（ Homopolysaccharides ）: 组成单体糖基相同，例如淀粉(starch), 糖原(glycogen), 纤维素(cellulose) ,几丁质(chitin). 杂多糖（ Heteropolysaccharides ）: 组成的单体糖基有两种或两种以上。 ;糖原 (Glycogen);淀粉 根据结构可分为直链淀粉（ amylose ） and支链淀粉（ amylopectin ）。 直链淀粉由D-Glc通过α1-4键连接而成。 支链淀粉大约每30个α1-4键连接的葡萄糖处有一个α1-6连接的葡萄糖分支。 支链淀粉与糖原结构类似，但糖原分支程度更高。;Amylopectin;糖原、直链淀粉、支链淀粉的α1-4连接导致几千个葡萄糖残基组成的多聚体紧密盘绕为螺旋结构，形成动植物细胞中致密的颗粒。 每一个直链淀粉分子都有一个非还原端和一个还原端，但每一个支链淀粉和糖原分子都有一个还原端和多个非还原端。 食物中的淀粉和糖原可被唾液和肠液中的α-淀粉酶降解，从非还原端开始