化工热力学_04热力学基本定律及其应用探析.ppt

第四章 热力学基本定律及其应用; 热力学第一定律：自然界的一切物质都具有能量，能量有不同形式，能量不可能被创造也不可能被消灭，而只能在一定条件下从一种形式转变为另一种形式，在转变过程中总能量是守恒的。;1 能量的种类;（3）重力位能;（5）物系之间、物系与环境之间交换的 第二种形式的能量——做功;①流动功 流体自身没有固定的形状，它的形状与剩放它的容器的 形状一致，流体承受的压力不同，它的体积不同。流体 在流动过程中，压力和体积在不断的变化，流体从状态 P1、V1变化到状态P2、V2与环境交换的功，称为流动功 W=pAh=pV;②可逆轴功 流体流动过程中通过机械设备的旋转轴在体系和环境之间 交换的功称为轴功，用WS表示。在化工设备中，常用的 动力设备，如耗功设备（泵、风机和压缩机）、产功设备 （蒸汽透平、燃气轮机）都是通过机械设备的轴功实现体 系与环境之间轴功的交换。;单位质量的流体通过动力设备时，如果在可逆条件下，流 体所做的可逆体积功为：;热力学第一定律的数学表达式（能量平衡方程） （1）敞开体系的能量平衡方程;;;;（2）封闭体系的能量平衡方程;（3）稳流系统的能量平衡方程;;;①流体流经换热器、反应器、管道等设备;②流体流经泵、压缩机、透平等设备;③流体流经喷管和扩压管;④流体经过节流膨胀、绝热反应和绝热混合等过程;⑤伯努利方程;例题1 换热器是化工生产中应用最广的传热设备，若有50kg的空气以5m﹒s-1的速率流过一高度为3m、垂直安装的换热器，空气在换热器中从30℃被加热到150℃，试求空气从换热器中吸收的热量。空气可看成理想气体并忽略进、出换热器的压力降，空气的平均等压热容Cpid=1.005KJ﹒Kg-1﹒K-1;;第二节 热力学第二定律;（1）克劳修斯（Clausius）说法：;1 熵与熵增原理;（2） 熵增原理;;;注意事项： （1）从微观意义上讲，熵是系统混乱度的量度。 任何实际可以进行的过程都是从总的有序性变为 无序性，向混乱度增加的方向变化，向熵值增大 的方向进行。;（3）熵是状态函数，过程的熵变与过程是否可逆无关。 可逆过程△S正好等于热温熵，不可逆过程△S大???热温熵;2 熵产生与熵平衡;△Sg称为熵产生；热温熵是由于系统与环境之间有热量 交换而引起的熵变；熵产生是由于过程的不可逆性而引 起的熵变，系统经历不可逆过程之所以有熵产生，是由 于有序能量耗散为无序能量，并被系统吸收，必然导致 系统熵增加，因此熵产生不是系统的性质，而是仅与过 程的不可逆程度相联系。;（2） 熵平衡;;;第三节 能量的质量和级别;2 ①理论上完全可以转化为功的能量称为高级能量 如机械能、电能和水力能 ②理论上不能完全转化为功的能量称为低级能量 如热力学能、焓和以热量形式传递的能量 ③完全不能转化为功的能量称为僵态能量 如大气、大地和海洋等具有的热力学能;3 由高级能量变为低级能量称为能量品位的降低，意味着 能量做功能力的损耗。化工过程中由于过程进行需要推动 力，因此能量品位的降低是必然的，合理选择推动力，尽 可能减少能量品位的降低，避免不必要的做功能力的损耗;第四节 理想功、损失功与热力学效率;;;注意事项 ①理想功实际上是一个理论上的极限值，通常作为评价 实际过程能量利用率的标准。;2 损失功;;任何热力学过程都是熵增的过程 WL≥0 实际可以发生的过程都是不可逆过程，因此实际进行的 过程都有损失功，这个损失功最终变成热放到周围环境 中去。高级能量是可以全部转变为功的能量，高级能量 之间的转变不产生熵，只有可以变为功的能量变成了热 才产生熵。实际过程中都有损失功，损失掉的功变成了 热，必然导致总熵变大于零。;3 热力学效率 ;;;;第五节 有效能和无效能; 根据有效能定义，有效能是一种终态为基态的理想功。假设物流所处的状态1变到基态，过程的理想功为：;;机械能和电能全部是有效能，即 EX=W 动能和位能也全部是有效能。;变温过程的热有效能;; （2）化学有效能 处于环境温度与压力下的系统，与环境之间进行物质交换（物理扩散或化学反应），最后达到与环境平衡，此过程所能做的最大功为化学有效能。 在计算化学有效能时不但要确定环境的温度和压力，而且要指定基准物和浓度。;;;3 无效能;热源的热量中包括两部分：一部分是可以转变为功的 部分，其量的大小等于热源与环境温度T0组成的可逆 卡若热机的卡若功，这部分能量就是热量中的有效能 ，另一部分是没有用的部分，即排放到环境中去的部 分，这部分能量就是热能中的无效能。机械能、