有色金属分析方法.docVIP

-  PAGE 89 - 铅的测定 1 、EDTA滴定法 1．1 一般矿样 方法基于使铅生成硫酸铅沉淀与其他元素分离，然后将硫酸铅转化为乙酸铅，在pH5.5～6的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中，以二甲酚橙为指示剂，用EDTA标准溶液滴定。其反应式如下： H2Y2-+Pb2+ →Pb Y2-+2H+ 含锑、铋量高时，易水解夹杂于硫酸铅沉淀中且影响测定，但试样中含锑量不超过50mg时， 可在酒石酸存在下沉淀硫酸铅，以消除其影响；少量铋亦可加入酒石酸消除其影响。大量二氧化硅影响乙酸-乙酸钠溶液对硫酸铅的浸取可在分解试样时加入氟化钠，使其呈四氟化硅逸出。10mg以上的钨也能影响硫酸铅的完全浸取，使结果偏低。10mg以上的钡能使结果偏低，由于生成〔〕的复盐沉淀，使铅不能完全被乙酸-乙酸钠浸取。如硫酸铅沉淀中夹杂少量铁、铝，应在滴定时加氟化钾掩蔽。试样中含砷高时，可在硫酸冒烟时加氢溴酸除去。10mg锡和10%左右的钙不影响测定。 本法适用于1%以上铅的测定。 试剂配制 乙酸-乙酸钠缓冲溶液 pH5.5～6 称取200g结晶乙酸钠，用水溶解后，加入10mL冰乙酸，用水稀释至1L，摇匀。 二甲酚橙指示剂 5g/L 如不易溶解可加3～4滴氨水。 铅标准溶液 称取2．0000g金属铅（99.99%）于400mL烧杯中，加入20mL硝酸（1+1），待剧烈反应停止后，加热溶解，冷却后移入1L容量瓶中，以水定容。此溶液含铅2mg/mL。 EDTA标准溶液 C（EDTA）≈0.009mol/L；称取3.5g乙二胺四乙酸二钠于烧杯中，加水加热溶解，冷却后移入1L容量瓶中，以水定容。 标定：吸取20mL铅标准溶液于250mL烧杯中，加1滴甲基橙指示剂，用氨水（1+1）中和至溶液由橙红色到刚好显黄色，加入20mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液，加50mL水，再加1滴5g/L二甲酚橙指示剂，用EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色到亮黄色，即为终点。标定时作空白试验。 FEDTA＝ C――是EDTA标准溶液浓度＝0.009mol/L V――消耗EDTA标准溶液的体积 V1-－移取铅标准溶液的体积 207.19――铅的摩尔质量 分析步骤 称取0.2000g试样于250mL烧杯中，加氟化钠约0.5g（试样中硅含量低时不用加），加7～10mL盐酸，于低温处加热溶解，蒸发至3～5mL，加10～15mL硝酸，继续加热数分钟，稍冷，加入0.3～0.5g氯酸钾（试样含硫及有机物少时不用加），加热使有机物完全氧化，加30mL硫酸（1+1），蒸发至冒三氧化硫浓烟并保持5min，冷却，以水洗杯壁，加50mL水，加3～5mL200g/L酒石酸溶液（如试样中不含锑、铋时可不加），加热煮沸数分钟使可溶性硫酸盐溶解，冷至室温，静置3h后，在带有滤纸浆和脱脂棉的漏斗上过滤。用5%（V／V）硫酸溶液洗涤烧杯及沉淀至无铁（Ⅲ）离子反应（用硫氰酸铵检验）。用乙醇（1+4）洗涤烧杯及沉淀各1～2次。将沉淀与纸浆、脱脂棉转入原烧杯中，加入25mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液，加25mL水，加热煮沸3～5min，取下冷却，加入2mL 200g/L氟化钾溶液，加2滴5g/L二甲酚橙指示剂，用EDTA标准溶液滴定，溶液由酒红色到亮黄色，即为终点。计算： pb(%)=×100 式中 F——与1.00mL EDTA标准溶液相当的以克表示的铅的质量; V——滴定时消耗EDTA标准溶液体积,mL; m——称取试样量，g。 注意事项 硫酸冒烟时温度不宜太高，时间不宜过长，否则铁、铝、铋等元素易生成难溶硫酸盐，夹杂在硫酸铅沉淀中。 铁（Ⅲ）能封闭二甲酚橙的变色，故必须洗净。 1.2 含钡高的试样 铅以硫酸铅钡复盐形式沉淀（PbSO4·BaSO4），在氨性溶液中，加过量EDTA标准溶液加热使其溶解。在pH5.5～6.0的乙酸-乙酸钠溶液中，用乙酸铅溶液滴定过量的EDTA，从而计算铅含量。由于钡与EDTA形成的络合物远不及铅与EDTA形成的络合物稳定，故不影响铅的测定。 试剂配制 乙酸铅溶液 称取3.66g乙酸铅（Pb(C2H302)2· 3H2O），加入50mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液，加热溶解后，冷却，用水稀释至1L。 其他试剂参见1.1。 分析步骤 按1.1分析步骤至沉淀过滤洗净后，将沉淀连同纸浆、脱脂棉转入原烧杯中，根据铅含量准确加入EDTA标准溶液（铅含量低于30%加入50mL），加入5mL氨水，加热微沸10～15分钟，冷却后，以甲基橙为指示剂，用盐酸（1+1）中和至溶液刚好变为黄色，加25mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液，加2滴5g/L二甲酚橙指示剂，用乙酸铅溶液回滴，溶液由黄色到酒红色，即为终点。 计算： Pb(%)=×100 式中 f——与1.00mL EDTA标准溶液相当的以克表示的铅的质量；