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结构化学第9章
第九章 离子化合物的结构化学;;负离子;NaCl型晶体结构;负离子(如绿球)呈立方面心堆积，相当于金属单质的A1型。; ;分数坐标描述
A: 0 0 0
B: 1/2 1/2 1/2;分数坐标描述
A： 0 0 0
0 1/2 1/2
1/2 0 1/2
1/2 1/2 0
B: 1/4 1/4 3/4
1/4 3/4 1/4
3/4 1/4 1/4
3/4 3/4 3/4;分数坐标描述
A： 0 0 0
2/3 1/3 1/2
B: 0 0 5/8
2/3 1/3 1/8; A: B:
0 0 0 1/4 1/4 1/4 1/4 1/4 3/4
0 1/2 1/2 3/4 1/4 1/4 3/4 1/4 3/4
1/2 0 1/2 1/4 3/4 1/4 1/4 3/4 3/4
1/2 1/2 0 3/4 3/4 1/4 3/4 3/4 3/4;结构基元: 2A-4B
每个晶胞中有1个结构基元
点阵型式: 四方P ;晶格能是用来衡量离子晶体中离子键强度的。;2.晶格能的计算;A 称为马德隆(Medelung)常数,它与晶体结构的类型有关;(2)由热力学定律和 Born-Haber循环间接计算:;二、离子半径;一些 NaCl 型晶体的晶胞参数;在CaS晶体中,正离子与负离子相接触;2. 鲍令(Pauling)离子半径(离子晶体半径);解上述联立方程组得:;§9.3 离子配位多面体及其连接规律;2 负离子堆积成正八面体,其空隙嵌入一个正离子(配位数为6): ;由此可得出离子半径比与晶体中配位数之间的关系。; 应为配位数为6的立方面心结构,但实际上为配位数为4的ZnS结构.; 1. 离子极化－离子的大小和形状在外电场作用下发生形变的现象。;离子在外电场作用下，产生诱导偶极矩：;(i) 半径愈大极化率愈大;
(ii) 正离子的价数愈高极化率愈小,负离子的价数愈高极
化率愈大;
(iii) 含有 dn 电子的正离子有较大的极化率;负离子有较
大的极化率 ;2. 键型变异现象; 结晶化学定律: 晶体的结构型式取决于其结构基元(原子、离子、原子团)的数量关系、离子的大小关系和离子极化作用的性质 ;四、离子晶体结构的Pauling规则;例1：NaCl晶体中，ZNa=1, CNNa=6, sNa?Cl=1/6,
S=?si=1(等于负离子电荷).;
第
三
规
则
图
解
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