红外光谱(化学10级)资料.ppt

第二章 红外光谱;http://riodb01.ibase.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/direct_frame_top.cgi;;;;2.1.1 红外光谱的产生;电子能级;*; 红外谱图中, 横坐标:吸收波长(?)或波数(?). 吸收峰位置。 纵坐标:透过率(T%)或吸光度(A). 吸收峰强度。; 用经典力学方法把双原子分子的振动形式用两个刚性 小球的弹簧振动来模拟，如下图所示:;;;;;伸缩振动 亚甲基：;伸缩振动 甲基：;2.1.3 红外吸收光谱产生的条件;;;;1.峰位 ; ①基频峰： 由Vo→V1将引起一个强吸收峰，叫基频峰。 ②倍频峰， 由Vo→V2（V3） 将引起一个弱吸收峰，叫倍频峰。 ③组频峰，Combination bands 其能量正好等于V1+V2的吸收峰。;;决定峰强的因素 1、振动过程中偶极矩的变化：变化大，吸收强 2、能级的跃迁几率。 如：倍频峰： Vo→V2振幅大，但几率低，峰弱； 浓度加大，几率增加，峰强增加； 基频峰： 浓度加大，几率增加，峰强增加 偶极矩变化越大，峰强越大。 （主要）;问题：C=O 强；C=C 弱；为什么？ 吸收峰强度?跃迁几率?偶极矩变化 吸收峰强度 ? 偶极矩的平方 偶极矩变化——结构对称性； 对称性差?偶极矩变化大?吸收峰强度大 红外吸收峰强度比紫外吸收峰小2～3个数量级；;;;; 不同基团的某一种振动形式可能会在 同一频率范围内都有红外吸收，如-OH、 -NH的伸缩振动峰都在3400?3200 cm-1 但二者峰形状有显著不同。此时峰形的不同 有助于官能团的鉴别。;;;;;;;;2.1.5影响基团吸收频率(峰位）的因素;讨论：为何 C-H、O-H、N-H的伸缩振动频率都很大，而C-C、C-O、C-N的伸缩振动频率相对小很多？ 解释之一： C-H、O-H、N-H的折合质量相对较小。 简单计算： C-H键折合质量=（12*1）/(12+1)=12/13≈1 O-H键折合质量=（16*1）/(16+1)=16/17 ≈1 而 C-C键折合质量=（12*12）/(12+12)=12/2=6 C-O键折合质量=（12*16）/(12+16)=12/2=6.8 ;; 2. 电子效应 1）诱导效应;;;;4.空间效应;;附：环己酮IR图;6.氢键的影响(如何影响？为什么？）; 羧酸及胺类等化合物, 分子间形成氢键后, 其相应吸收频率均移向低波数. 当羰基是氢键受体时, 其羰基特征吸收频率向低频移动 40~60cm-1 ;2.2.1 几个概念 1、特征区：4000-1350cm-1 高频区吸收峰稀疏，易于辨认，称为特征谱带区。其中用于鉴定官能团的特征吸收称特征峰。 2、指纹区：1350-400cm-1 低频区吸收峰致密，犹如人的指纹，故称。细微结构差异的辨认，有利于确认化合物。 ;3、相关峰： 由一种基团不同振动引起，相互依存，而又相互 佐证的吸收峰，称相关峰。 相关峰是确认有机官能团的强有力证据。 例：羟基相关峰有 νOHνc-oνc-o-H （ 面内和面外） 注意：以特征峰为主， 相关峰为辅。 ;2.2.2 红外光谱中的重要区段 ; 常见的有机化合物基团频率出现的范围： 4000 ? 650 cm-1 依据基团的振动形式，分为四个区： (1)4000 ? 2500 cm-1 X—H伸缩振动区 （X = O， N，C，S） (2)2500 ? 1900 cm-1 三键，累积双键伸缩振动区;红外光谱中的八个重要区段;3.2.3 红外光谱八区域详细介绍 (一) 氧氢、氮氢伸振区（3750~3000cm-1);;;;;νN-H 三种吸收带： νN-H δN-H νC-N 以νN-H为主 ①νN-H 3600-3250 伯胺： 稀、非极性溶剂 中两个尖峰 3540-3480 缔合则后移 3420-3380 缔合则后移 仲胺：