第五章 均相多组分聚合物.ppt

第五章 均相多组分聚合物及共聚物的增容作用;5.1 均相多组分聚合物研究现状; 近20多年来，相容多组分聚合物的研究有了迅速的发展，表现在以下几个方面： 1）谱学技术的发展，如FT-IR、荧光光谱等技术，在相容性的本质方面的研究有了长足的进步，发现了相容体系高分子之间具有特殊相互作用的氢键，电荷转移络合，离子－离子，离子－偶极，偶极－偶极作用，酸碱作用等。 这些特殊的相互作用，使得混合时会放热产生负的焓变△H,使△G0成为可能，必然产生相容的共混体系。 ; 2）由于明确了高分子之间完全的相容性来源于异种高分子之间的特殊相互作用，为新的相容性体系的发现提供了指导依据，研究领域也不断拓展。 3）相容体系研究的成功，对改善非相容体系的相容性有了很大的启发。如通过某种化学手段引入极性基团或引入可形成分子间氢键的基团及离子等，这类研究即有理论意义又有实用价值。 ; 离聚体复合物与共混物是属于这一类的重要体系。离子基团的存在不仅提供了分子间的相互作用，为新材料的开发应用，开辟了新的途径，而且离子的聚集态（多重离子、离子簇）也对材料的性能产生重大影响，许多高性能共混物就是通过这一方法制备而成的。; 从实际应用的观点来看，均相多组分聚合物的优点表现在以下几个方面： 1）热力学上相容的体系，首先必须是力学上相容的，因此不存在多相体系中经常遇到的因两相间缺乏足够的粘接力而导致力学性能明显下降。 2）一般来说，均相体系的性能（特别是力学性能），通常随体系的组成均匀地连续变化。其值介于两组成聚合物的相应量值之间，且符合加和律的预示值。但在某些情况下，会出现“协同效应”。; 例如：聚芳酯（PA）和双酚A型聚碳酸酯可形成均相共聚物。 其中：PA为双酚A和苯二甲酸（对苯二甲酸/邻苯二甲酸＝50/50）的反应产物。 由此获得的共聚物（共挤出物）的模量是线性加和值的120％；屈服应力，屈服伸长等也都比加和性预示值高（Fig.1）。; 这里，模量随组成的关系可用Nielson经验方程表示： E=W1E1+W2E2+β12W1W2……（1） 其中：E1、E2、W1、W2分别是组分1，2的模量及重量分数，按实验值求得β≈600MPa。 Nielson经验方程出处：L.Nielson: “Predicating the Properties of Mixture”, Chaptre 2,Marcel Dekker(1978) 此处研究的PA-PC体系有一些特殊性，即在加工条件下产生了酯交换反应。因此最终的产物不是两者间的简单共混物，实际上形成了共聚物。 力学上的“协同效应”在后面中还要介绍。PPO/PS体系，模量对组成也有上述关系（Polym.Eng.Sci.1979,19:519).; 3)对于相容的多组分聚合物体系，可通过改变两种聚合物的相对组成，在较宽幅度上任意改变体系的性能以适应各种不同的要求。 这种特点与两种单体的无规共聚物很类似，但在制备上要简单得多。 对于相容多组分体系，可通过加入少量低Tg的聚合物，对另一种聚合物进行增塑；也可加入高Tg的聚合物以提高耐热性，这在多相体系的情况下是难以做到的，除非加入的高Tg的聚合物构成了连续相，才可能显著提高耐热性。 水溶性高分子形成的络合物也常属相容体系。此时，高分子间的相互作用基团构成了物理交联，且随pH或溶剂改变而发生可逆变化。; 尽管相容性多组分聚合物性能方面有许多优点，但其研究、开发利用远较多相多组分聚合物体系差。 在已实现工业化的相容体系中，丁腈胶（NBR）和PVC共混物是最早实现工业化的均相体系，已有近40年的历史，该NBR-PVC体系分两大类： 1、在PVC中加入少量丁腈胶，NBR起高分子增塑剂的作用； 2、在NBR中添加少量PVC，NBR的抗紫外、化学及热老化性能和部分力学性能都能得到明显的改进。 ; 研究的最多、最深入的均相体系是PPO/PS共混物。 PPO的Tg=210℃ 比PS的Tg高110℃ ，因此PPO的加入显著提高了PS的耐热性，另一方面，由于PPO自身的Tg很高，加工温度较高，难以避免热降解等变化，若混入相容的PS，可显著地改善加工性能（1965，GE公司，商品Noryl)。; 另一例是改善ABS的耐热性。 α－甲基苯乙烯－丙烯腈共聚物(α –MS-AN，组成69/31)可与ABS的 基质（AS树脂）构成具有更高Tg的连续相，可达到改进ABS耐热性的目的。;5.2 聚合物间的特殊相互作用