第六章红外介绍.ppt

Infrared Absorption Spectroscopy, IR;absorption spectrum;6.1 概论;6.1.1 红外光区的划分及应用;波谱区;6.1.2 红外吸收光谱的特点;;Modes of vibrations;IR measures the bond vibration frequencies in a molecule and is used to determine the functional group UV spectroscopy uses electron transitions to determine bonding patterns;6.1.3 红外吸收光谱图的表示方法;Different molecules can not give exactly the same IR spectrum (except enantiomers) Simple stretching: 1600-3500 cm-1 Complex vibrations: 400-1400 cm-1, called the “fingerprint region”;;样品受到频率连续变化的红外光照射时，样品分子选择性地吸收某些波数范围的辐射，引起偶极矩的变化，产生分子振动和转动能级从基态到激发态的跃迁，并使相应的透射光强度减弱。 红外光谱中，吸收峰出现的频率位置由振动能级差决定，吸收峰的个数与分子振动自由度的数目有关，而吸收峰的强度则主要取决于振动过程中偶极矩的变化以及能级的跃迁概率。下面我们分别具体说明。 ;6.2.1 产生红外吸收的条件;条件二：辐射与物质之间必须有耦合作用;;Which of the following atoms or molecules will absorb IR radiation:;分子的两个原子以其平衡点为中心，以很小的振幅（与核间距相比）作周期性“简谐”振动，其振动可用经典刚性振动（ Hooke’s Law ）描述：;σ = The vibration frequency (wavenumber: cm-1) c = Velocity of light (3×1010 cm/s) K = k为化学键的力常数（N/cm = mdyn/?）， ?=双原子折合质量 m1 and m2 are mass (g) of atom M1 and M2;;6.2.2 双原子分子的振动; Frequency decreases with increasing atomic mass. Frequency increases with increasing bond energy.; 1 σ = -------×(K(m1+m2)/(m1m2))1/2 2pc 1 = ---------------------- 2(3.14)(3.0×1010) ×(5.0×105(12+16)×6.02×1023/(12×16))1/2;6.2.3 多原子分子的振动; Stretching Types (higher frequency);Symmetrical Stretching (υs OH) 3652 cm-1; For linear molecule (e.g. CO2) : Vibrational degrees of freedom or Fundamental Vibrations = 3n – 5;图10-6;O=C=O;6.2.3 多原子分子的振动;6.2.4 基团频率和特征吸收峰;6.2.4.1 官能团区和指纹区;6.2.4.1 官能团区和指纹区;6.2.4.1 官能团区和指纹区;6.2.4.1 官能团区和指纹区;6.2.4.2 主要基团的特征吸收峰;6.2.5 吸收谱带的强度;6.2.6 影响基团频率的因素;共轭效应(Conjugated effect)：电子云密度均化—键长变长—k 降低—特征频率减小（移向低波数）。;中介效应(Mesomeric effect)：;2. 空间效应： 包括空间位阻效应、环状化合物的环张力效应等。 取代基的空间位阻效应使分子平面与双键不在同一平面，此时共轭效应下降，红外峰移向高波数。如下面两个结构的分子，其波数就反映了空间位阻效应的影响。 ; 空间效应的另一种情况是张力效应：四元环五元环六元环。随环张力增加，红外峰向高波数移动。;3. 氢键： 氢键的形成使电子云密度平均化（缔合态），使体系能量下降，X—H伸缩振动频率降低，吸收谱带强度增大、变宽； 变形振动频率移向较高波数处，但其变化没有伸缩振动显著。 形成分子内氢键时，X—H