中药化学香豆素要点.ppt

第六章 香豆素和木脂素 教学内容： 概述 香豆素 木脂素 重点： 1. 香豆素结构类型 2. 香豆素的碱开环反应 3. 木脂素结构类型 苯丙素 概述 苯丙素类（phenylpropanoids）指基本母核具有一个或几个C6-C3单元的一类天然有机化合物。 分类： 简单苯丙素、香豆素、木脂素。 生物活性： 抗菌、抗炎与阵痛活性 新生霉素——香豆素类抗生素 Novobiocin 抑制DNA回旋酶 联合抗癌药应用 白芷内酯——抗菌活性，霉菌、酵母菌 低细胞毒性 2. 光化学治疗剂 BC2000，埃及和印度 补骨脂内酯植物提取物 皮肤病 3. 抗凝血 华法林（Warfarin）钠盐：北美最常用的口服抗凝血剂 4. 抗HIV及抗病毒活性 （+）-Calanolide 胡桐内酯类香豆素 非核苷类逆转录酶抑制剂 临床研究 5. 抗癌活性 体内代谢 7-羟基香豆素 简单苯丙素（simple phenylpropanoids） 结构与分类 属于苯丙烷衍生物，包括苯丙烯、苯丙醇、苯丙醛、苯丙酸等。 丁香酚 茴香醚 β-细辛醚 松柏醇 桂皮醛 咖啡酸 香豆素（coumarins） 定义 香豆素是具有苯骈a -吡喃酮母核的天然产物的总称。从结构上可以看成是顺式邻羟基桂皮酸脱水而形成的内酯类化合物。环上有羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等取代。 生源关系：来源于络氨酸 木质素类 香豆素类 结构与分类 分类依据：* a -吡喃酮环上有无取代。 * 7位羟基是否与6、8位取代的异戊 烯基缩合成呋喃环、吡喃环。 分类结果：简单香豆素 呋喃香豆素 吡喃香豆素 异香豆素 其他香豆素 （一）简单香豆素类(simple coumarins) 指仅在苯环上有取代基，且7位羟基未与6、8位取代基成环的香豆素。 多数在7-位有含氧基团取代，其它位常见的取代基有羟基，甲氧基和异戊烯基。 伞形花内酯 蛇床子素 降压及利胆、抗炎、镇痛、降血脂、平喘、抗凝 解痉、降血压、抗心律失常、增强免疫功能及广谱抗菌作用 （二）呋喃香豆素(furanocoumarins) 呋喃香豆素是香豆素母核上取代的异戊烯基与7位酚羟基缩合成呋喃环。 根据骈合的位置分为线型（6，7环合）与角型（7，8环合）。 豆科植物补骨脂 （三）吡喃香豆素(pyranocoumarins) 吡喃香豆素是由香豆素苯环上异戊烯基和邻位羟基环合形成2，2-二甲基α-吡喃环结构。也分直型、角型。 （四）异香豆素 香豆素的异构体，植物中多数为二氢 异香豆素的衍生物。 （五）双香豆素 香豆素的二聚体和三聚体 双七叶内酯 紫苜蓿酚 （六）其他香豆素 主要指α-吡喃酮环上有取代的香豆素和香豆素的二聚体、三聚体等。 三、理化性质 （一）物理性质 1、性状： 天然游离的香豆素多为完好的结晶，大多具香味。小分子的有挥发性和升华性。成苷后则无挥发性和升华性。 2、溶解性： 游离香豆素难溶于冷水，可溶于沸水，易溶于苯、乙醚、氯仿、乙醇、甲醇。香豆素苷能溶于水、甲醇、乙醇，难溶于乙醚、氯仿等极性小的有机溶剂。 3、荧光 香豆素衍生物在紫外光下大多具有荧光，在碱溶液中荧光增强。 荧光的强弱与取代基的种类和位置有关： 7-OH呈强烈的蓝色荧光，加碱转为绿色；6，7-二羟基的荧光减弱；7，8-二羟基的荧光消失。 羟基香豆素醚化则荧光减弱，色调变紫。 呋喃香豆素一般呈蓝或棕色荧光较弱，难辨认。 （二）化学性质 1、碱水解开环反应 香豆素具有内酯结构，与稀碱液作用可