物理化学第二章热力学第二定律绪论.ppt

热力学第二定律 第一节　自发过程的特征 自发过程（spontaneous process)： 自发过程的特征： 1．自发过程具有确定的方向和限度 2．自发过程具有不可逆性 　　 是指在一定条件下，任其自然、无需施加任何外力，就能自动发生的过程。 水流 热传导 气流 物质扩散 电流 例(１) 理想气体向真空膨胀 结论：要使环境也恢复原状，则取决于在不引起其他变化条件下，热能否全部转变为功。 其逆过程：恒温压缩 系统： 环境： 自发过程---举例 例(２) 热量从高温物体传入低温物体 制冷剂可以迫使系统的T1, T2热源恢复原状，但是： 环境：损失了功，同时从系统得到了等量的热。 结论：系统复原，但环境未能复原，所以这种自发过程是不可逆过程。 要使环境复原，需从单一热源吸收的热完全转变成功而不引起其他变化，但这是不可能的。 自发过程---举例 结论：一切自发过程都是不可逆过程。 本质：功与热转换的不可逆性。 3、自发过程具有做功的能力 所有自发过程是否热力学可逆，都可归结为“在不引起其他任何变化的条件下，热能否全部转变为功”这样一个共同问题。 事实上，功能全部转化为热，但在不引起其他任何变化的条件下，热不能全部转变为功。 第二节 热力学第二定律 Rudolf Julius Emanuel Clausius 从单一热源取出热使之完全变为功而不引起其它变化是不可能的。 ——开尔文 热量由低温物体传给高温物体而不引起其它变化是不可能的。 ——克劳修斯 第二类永动机不可能造成 热力学第二定律产生的背景： 提高热机效率 —— 瓦特改革冷凝器 —— 能否制成第二类永动机？ 1824年卡诺论文《论火的动力》—— 卡诺定理 —— 热力学第二定律。 卡诺： (1796—1832) 法国物理学家、工程师。1824年即28岁，提出卡诺循环，同时在《论火的动力》的论文中提出了著名的卡诺定理。但他的证明是错误的。 卡诺循环及卡诺定理是建立热力学第二定律的重要基础。 第三节 卡诺循环（Carnot cycle ） 1824年，法国工程师卡诺（N.L.S.Carnot，1796～1832)设计了一个循环，以理想气体为工作物质，从高温T2 热源吸收 Q2的热量，一部分通过理想热机用来对外做功W，另一部分Q1 的热量放给低温T1 热源。这种循环称为卡诺循环。 卡诺循环 两点说明 (1) 研究过程方向和限度的目的，是要得到普遍性的规律或判据，并非限于恒温。 (2) 研究循环是研究过程的手段，最终要将循环解离为过程。 一、蒸汽机的工作过程 蒸汽机的四个典型操作都是不可逆过程，所得结论不具有普遍指导意义。 二、卡诺循环 卡诺热机是理想热机。 系统：工作介质（暂为理想气体，实际可以任意） 四个典型操作：两个恒温可逆过程、两个绝热可逆过程。 1mol理想气体的卡诺循环在pV 图上可以分为四步： 步骤1：等温（T2)可逆膨胀，由p1V1到p2V2(A?B) 体系对环境所作功如AB曲线下的面积所示。 一、卡诺循环 体系对环境所作功如BC曲线下的面积所示。 步骤2：绝热可逆膨胀，由p2V2T2 到 p3V3T1 (B?C) 一、卡诺循环 Q = 0 环境对体系所作功如DC曲线下的面积所示；系统放热Q1给低温热源T1。 步骤３：等温（T1）可逆压缩， 由p3V3到 p4V4 (C?D) 一、卡诺循环 环境对体系所作的功如DA曲线下的面积所示。 步骤4：绝热可逆压缩，由p４V４到 p１V１ (D?A) 一、卡诺循环 Q = 0 上述4步构成可逆循环： 图中ABCD曲线所围面积即为系统对环境所作的功。 △U = 0，Q = ?W 一、卡诺循环 根据绝热可逆过程方程式： 步骤2： 步骤4： 所以 一、卡诺循环 二、热机效率(efficiency of heat engine ) 或 热机从高温T2 热源吸热Q2，一部分用来对外做功W，另一部分Q1的热放给低温T1 热源，W与Q2之比值称为热机效率, 用?r表示。?r恒小于1。 (Q1 ? 0) 二、热机效率 １.　可逆热机的效率与两热源的温度有关，两热源的温差越大，热机的效率越大，