误差与数据处理-2014绪论.pptVIP

误 差 分 析 与 数 据 处 理 魏 伟 病理生理教研室 一. 测量值的准确度和精密度 准确度和精密度 系统误差和偶然误差 提高分析结果准确度的方法 误差的传递 准确度与误差 准确度：指测量结果与真值的接近程度 误差 （1）绝对误差：测量值与真实值之差 （2）相对误差：绝对误差占真实值的百分比 Ea=x-T Er=Ea/T×100% V Ea Er 20.00 mL ?0.02 mL ?0.1% 2.00 mL ?0.02 mL ?1.0% 滴定的体积误差 精密度与偏差 1．精密度：平行测量的各测量值间的相互接近程度 2．偏差： （1）绝对偏差 ：单次测量值与平均值之差 （2）相对偏差：绝对偏差占平均值的百分比 （4）相对平均偏差：平均偏差占平均值的百分比 （3）平均偏差：各测量值绝对偏差的算术平均值 准确度与精密度 1. 准确度高，要求精密度一定高 但精密度好，准确度不一定高 2. 准确度反映了测量结果的正确性 精密度反映了测量结果的重现性 准确度与精密度 甲 50.20% 50.20% 50.18% 50.17% 平均值 50.19% 乙 50.40% 50.30% 50.25% 50.23% 平均值 50.30% 丙 50.36% 50.35% 50.34% 50.33% 平均值 50.35% 50.30 50.40 50.50 50.20 50.10 甲 乙 丙 真实值 例: 甲、乙、丙三人同时测定同一样品的钙含量， 各测四次，结果如下 二、系统误差和偶然误差 （一）系统误差（可定误差）: 由可定原因产生 分类： （1）按来源分 a．方法误差：方法不恰当产生 b．仪器与试剂误差：仪器不精确和试剂中含被测组分或不纯组分产生 c．操作误差： 操作方法不当引起 （2）按数值变化规律分 a．恒定误差 b．比值误差 特点：具单向性（大小、正负一定 ） 可消除（原因固定） 重复测定重复出现 1. 方法误差（method error） 由于测定方法本身不够完善造成的误差 特点 是系统误差中最严重的一种，即使细心操作也不能克服 常见的系统误差包括： 消除办法 设法找出产生原因，针对存在的问题对方法加以改进 测蛋白含量方法： ①凯氏定氮法 ②双缩脲法 ③Folin酚法(Lowry) ④紫外法 ⑤色素结合法（Bradford 法） ⑥BCA法 ⑦胶体金测定法 2. 仪器误差（measurement error） 由于仪器本身的缺陷、不够精确或精确度下降所产生的误差 特点 可以通过仪器校准得到改善 3. 试剂误差（reagent error） 产生于不纯试剂与蒸馏水，因引入被测物质或干扰物质，使结果偏高或偏低 特点 可通过提纯试剂及空白实验改善 空白试验：在不加样品的情况下，按照与样品测定相同的步骤进行实验，所得结果称空白值，从测定结果扣除空白值为空白校准 4. 操作误差 由实验人员实际操作与正确操作稍有出入，或由于经验不足引起 特点 在同样操作中重复出现，但不允许用修正的方法去校准，应多加练习，积累经验，克服操作误差 5.消除系统误差 对照试验 正确选择测定方法 仪器校正 空白试验 检查误差的方法 对照实验（control test） （1）以所用的测定方法对标准试样或人工合成试样进行测定，然后将结果与标准值进行对照，判断方法误差的大小 （2）以所用方法和可靠的标准方法或经典方法一起对试样进行测定，将结果进行对比 （3）利用加入回收法进行对照实验 正确选择测定方法 ①凯氏定氮法 ②双缩脲法 ③Folin酚法(Lowry) ④紫外法 ⑤色素结合法（Bradford 法） ⑥BCA法 ⑦胶体金测定法 蛋白质含量测定方法 仪器校正 空白试验 空白实验是在不加样品的情况下，用测定样品相同的方法、步骤进行定量分析，把所得结果作为空白值，从样品的分析结果中扣除。 碘量法测定硫代硫酸钠溶液浓度的空白试验就是，把待测的硫代硫酸钠溶液用相同体积的蒸馏水代替。然后一切照操作规程来进行。最后把测定的结果，扣除空白试验的结果。比如你滴定是消耗了15ml的碘试液，空白消耗了0.5ml的碘试液，最终的消耗的碘试液的体积就是15-0.5=14.5ml （二）偶然误差（随机误差，不可定误差） 由不可避免且无法控制的偶然因素引起的误差 由偶然因素（无法控制的微小因素或未知因素）引起，因而有时大，有时小，有时正，有时负 在操作中难被觉察或控制，因此无法避免 测定次数 -