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稀土材料
The Rare Earth materials
第1章 绪论~稀土元素、资源及其材料应用
§1 稀土元素概述
一.稀土元素(Rare Earth Element)用“RE”表示
在门捷列夫元素周期表的第六周期的ⅡA族钡(Ba)和ⅣB族铪(Hf)元素之间,存在一个系列元素。它们位于第六周期的ⅢB族。它们的特征是在内层的4f轨道内逐一填充电子。也就是原子序数为:57La―→71Lu的15个Ln系元素,用符号Ln表示.包括镧La57,铈Ce58,镨Pr59,钕Nd60,钷*Pm61,钐Sm62,铕Eu63,钆Gd64,铽Tb65,镝Dy66,钬Ho67,铒Er68,铥Tm69,镱Yb70,镥Lu71.共15个元素。
二.Ln系收缩现象
Ln系收缩:
指Ln系元素随着原子序数的增加,原子半径和离子半径在总的趋势上有所缩小的现象.(从La→Lu的半径总共缩小14.3pm左右)。
Ln系收缩导致两个重要的结果:
其一是钇Y3+(88pm)在离子半径的序列中落在铒Er3+(88.1pm)的附近,因而使钇在自然界中常与镧系元素共生而成为稀土元素中的一员。其二是使Ln系后面各族过渡元素的原子半径和离子半径,分别与相应同族上面一个元素原子半径和离子半径非常接近。
稀土元素的分组:
可根据研究者的研究目的和目标要求不同,而有不同的分组方法。
如以族中主量元素命名分为:铈族和钇族稀土;也有根据元素原子量的大小把稀土分为;轻Ln,中Ln和重Ln系三组。
按照稀土元素的物理与化学性质的微小差异和稀土矿物的形成特点,16个稀土元素划分为轻稀土(Ce组)和重稀土(Y组)两组。这种方法是:以钆(Gd)元素为界线,Gd前面的La、Ce、Pr、Nd、*Pm、Sm、Eu7个元素为轻稀土(Ce组)元素;Gd后面的Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、和Y 9个为重稀土(Y组)元素。
根据稀土元素的分离工艺,可以把16个稀土元素分成铈(Ce)组,铽(Tb)组和(Y)组三组。
1.1.2 铈族和钇族
苏锵院士提出:
铈族:镧至铕
钇族:钆至镥和钇
三.稀土元素的发现与命名
从Y(1794年)→Ce(1803年),发现钇土和铈土开始计算:
1814年(Ce,纪念当时发现的谷神星)→1839~1841年(La,希腊语的意思是隐藏者)→1843年(Y,来自小镇Ytterby)
→1878年(Tb,Er,Yb,来自小镇Ytterby)→1879年(Sm,以俄罗斯人命名的铍钇矿Samarskite中提取命名的;Tm,以斯堪的纳维亚的古老名称Thule命名的;Ho,以瑞典的首都斯德哥尔摩Stockhol命名的)→1880年(Gd,以J·Gadolin的名字命名的)→1885年(Nd,希腊语的意思是新的孪生子;
Pr希腊语的意思是绿色的孪生子)→1886年(Dy,希腊语的意思是难以接近的)→1897~1901年(Eu,以欧洲Europe命名的)→1907年(Lu以巴黎的古老名词Luteria命名)→
1947年(*Pm,以希腊神话中为人类盗来火种的火神普罗米修斯Prometheus命名的)
从钇土发现年代计算到1947年有153年,从铈元素发现年代计算到1947年有133年。
17种稀土元素的用途简介:
镧(57La)
镧的应用非常广泛,如应用于压电材料、电热材料、热电材料、磁阻材料、发光材料(蓝粉)、贮氢材料、光学玻璃、激光材料、各种合金材料等。它也应用到制备许多有机化工产品的催化剂
我国的常乐益植素"是以镧、铈为主要成分的稀土农用产品。20多年的研究和推广应用证明,它能促进作物生根、发芽和叶绿素的增加,提高作物的光合效率,促进作物对磷等元素的吸收,因而可使多种作物增产和改善品质。既能单独使用,也可与多种化肥、除草剂、农药或微量 元素复合使用。光转换农用薄膜也用到镧,在国外,科学家把镧对作物的作用赋与“超级钙”的美称。
铈(58Ce)
铈广泛应用于:(1)铈作为玻璃添加剂,能吸收紫外线与红外线,已被大量应用于汽车玻璃。不仅能防紫外线,还可降低车内温度,节约空调用电。从1997年起,日本汽车玻璃全加入CeO2,1996年用于汽车玻璃的氧化铈至少有2000吨,美国约1000吨。(2)目前正将铈应用到汽车尾气净化催化剂中,可有效防止大量汽车废气排到空气中。美国在这方面的消费量占稀土总消费量的1/3强。(3)硫化铈可以取代铅、镉等对环境和人类有害的金属应用到颜料中,可对塑料着色和用于涂料、油墨和纸张等行业目前领先的是法国罗纳普朗克公司。(4)Ce:LiSAF激光系统是美国研制出来的固体激光器,通过监测色氨酸浓度可用于探查生物武器和用于医学。铈应用领域非常广泛。如抛光粉、储氢材料、热电材料、铈钨电极
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