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第二章 茶叶中主要内含物化学
矿物质化学
酶的化学
茶叶香气化学
类脂类物质化学
维生素化学
糖的化学
多酚类物质化学
含氧化合物的化学——蛋白质、氨基酸、生物碱
第一节 酶的化学
一、酶的概述
酶
由活细胞所产生,以蛋白质为主要成分的生物催化剂(具有特殊功能的蛋白质)
广义的生物催化剂虽然包括微生物或动植物细胞和各种细胞器
核酸(ribozyme): 具有催化作用的RNA
底物(substrate)
酶促反应(enzyme reaction)
酶的分类
氧化还原酶类
促进氧化还原反应
包括脱氢酶和氧化酶
AH2+B?? A+BH2
AH2+O2?? A+H2O2
转移酶类
水解酶类
催化分子间基团转移
AR+B ?A+BR
催化水解反应
AR+H2O2 ?AH+BOH
酶的分类
裂解酶类
异构酶类
连接酶类
催化非水解的除去底物分子中的集团及逆反应
AB ?A+B
催化异构反应(内分子内部排列
A ?B
催化两分子合成一分子,并有ATP参与
A+B+ATP ?AB+ADP+Pi
(一) 酶的化学本质
酶的化学本质
蛋白质
体内主要的催化剂
但某些RNA、DNA也具有酶活性——数量少,作用于核酸
酶的分子组成
酶
体
单纯蛋白质
结合蛋白质
酶的结构是由单纯的蛋白质构成,其活性取决于蛋白质的结构。
结构中除了含有蛋白质外,还含有非蛋白质部分(辅基、辅酶、金属离子),酶活性必须由这个部分结合后才能产生。
酶的辅基:非蛋白质部分与酶蛋白质结合得非常牢固,用一般物理方法很难分开,与酶结合的非蛋白质部分。(金属元素、小分子有机物),如:多酚氧化酶的辅基是(Cu2+),过氧化氢酶(Fe2+)。
辅酶:非蛋白质部分与酶蛋白质结合得比较疏松,容易分离,有的甚至用透析法就能使其分开,导致全酶失活。(维生素及其衍生物),如:黄酶的辅酶是(核黄素),氨基转移酶(磷酸吡醛类)。
全酶 = 酶蛋白+ 辅因子
起催化作用
决定专一性、高效性
直接参加反应、传递H、e,原子、某些基团
酶的特性
酶的活性中心
活性部位(中心)
必须基团
与酶活性有关的基团
酶分子直接和底物结合,并和酶催化作用直接有关的部位。
单纯酶的活性中心 一些AA残基侧链基团,有时主链骨架
结合酶的活性中心 辅酶、辅基上某些结构+侧链基团
必须基团
活性中心内
活性中心外
催化基团
结合基团
维持酶构象稳定
酶作用特性
与一般催化剂比较(非生物催化剂,无机催化剂)
共性
只能催化热力学上允许进行的反应
用量少(细胞中相对含量很低)
改变反应速度,但不改变化学反应平衡点
本身在反应前后性质不变
可降低反应活化能(如:催化蔗糖水解反应时其所需活化能107.1千焦,而用转化酶催化时活化能为39.3千焦)
特性
①催化效率高(高效性)
一般高106—1013
2H2O2 → 2H2O + O2
过氧化氢酶 105M/sec
Fe2+ 离子 10-5M/sec
蔗糖 +H2O → 葡萄糖 + 果糖
蔗糖酶 高2 x 1012
强酸
②高度专一性(专一性,特异性)
酶在催化生化反应时对底物的选择性,亦即一种酶只能对一类物质或一种物质作用。
酶的专一性
结构专一性
立体异构专一性
绝对专一性
相对专一性
光学专一性
几何专一性
键专一性
基团专一性
绝对专一性
酶对底物要求非常严格,只能催化某一种物质反应
酶在催化某一种物质的化学键时,不仅对键的性质有严格要求,而且对整个分子也有严格要求,只能作用于唯一的一种底物。任何其他物质,尽管化学结构相似,酶对其不起作用。(如:脲酶→尿素,精氨酸酶→精氨酸
相对专一性
酶对底物的专一性程度较低,能作用于和底物结构类似的一系列化合物
脂肪酶→【三酰甘油、二酰甘油、单酰甘油】 酯键
基团专一性(族专一性)
只要求底物的某一化学键和该化学键旁的原子基团,至于该化学键旁的另一个原子基团是什么基团并不要求。
麦芽糖酶→麦
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