第15章含硫、磷和砷有机化合物要点.ppt

第15章 含硫、磷和砷有机化合物 含硫和含氧化合物对照： 第一节 含硫有机化合物 电子构型：O 1s22s22p4 S 1s22s22p63s23p4 含硫有机化合物是一类重要化合物，如青霉素、磺胺类药物、维生素B1以及辅酶A等，都是含硫有机物。这些化合物在治疗疾病、维持生命健康和物质代谢中起着重要的作用。本节主要讨论硫醇和硫醚以及与医药有关的含硫化合物。 第一节 含硫有机化合物 ROH分子中O被S替代的化合物叫硫醇。ArOH分子中O被S替代的化合物叫硫酚。 在相应的“醇”或“酚”前面加“硫”。例： 一、硫醇和硫醚的结构和命名 二、硫醇和硫醚的物理性质 低级硫醇特臭，奇臭，可用作煤气泄漏提示剂、葱蒜味调香剂；水中溶解度、沸点均低于相应的醇（RSH无分子间氢键！） 例： 三、硫醇的化学性质 1.硫醇的酸性 硫醇、硫酚的酸性比醇和酚的酸性要强。 RSH的pKa≈11 ，ROH的pKa≈18 2RSH+HgO → (RS)2Hg↓（白色）+H2O 2RSH+(CH3COO)2Pb → (RS)2Pb（黄色）+2CH3COOH 应用：作为重金属中毒的解毒剂 1. 硫醇的酸性 医学上的几种重金属解毒剂： 重金属解毒剂作用机理： 2.硫醇的氧化 RSH比ROH易被氧化！ A．在缓和的氧化剂存在下，硫醇可被氧化生成二硫化合物（disulfide）。 三、硫醇的化学性质 在蛋白质中，二硫键对保持蛋白质分子特殊空间结构具有重要意义。在生物体内，巯基与二硫键之间的氧化还原作用，是一个非常重要的生理过程。 2. 硫醇的氧化 B．强氧化剂(浓HNO3、发烟HNO3、KMnO4)氧化： 三、硫醇的化学性质 3. 硫醇的酯化 生物体内重要的硫醇酯是乙酰辅酶A（酰基转移酶的辅酶）泛酸的衍生物。 3. 硫醇的酯化 辅酶（coenzyme ）A的结构式： 辅酶A的缩写：HSCoA 乙酰辅酶A的生成： 3、硫醇的酯化 乙酰辅酶A的功能——作为酰化剂 乙酰辅酶A的功能——作为亲核试剂 4.硫醚的氧化 硫醚因分子中的硫原子上有两对未共用电子对，可与氧原子成键而被氧化。氧化产物视氧化条件而异，室温下硫醚可被HNO3、CrO3或H2O2氧化成亚砜（sulfoxide）；在高温下，硫醚可被发烟硝酸、高锰酸钾或过氧酸氧化成砜（sulfone）。 二甲亚砜（DMSO）：良好的溶剂和药物渗透剂。 4.硫醚的氧化 硫醚类药物可在代谢过程中氧化成亚砜和砜。 如：抗精神失常药硫利哒嗪经代谢氧化后，药效增高一倍： 非甾体抗炎药硫茚酸经氧化代谢生成亚砜化合物后才有效： 四、磺胺类药物（sulfa-drugs） 磺胺类药物的优点是抗菌谱较广，对链球菌和葡萄球菌有很好的抑制作用。是一类重要的抗菌药物。 对氨基苯磺酰胺（磺胺，SN） ④ ① 磺胺类药物是怎样发现的？ 染料（prontosil）也能治病 对苯二胺 对氨基苯磺酰胺 1935年德国病理学家 多马克（G.Domark） 偶然发现。 女儿患了链球菌感染， 无药可治，试用此染料。 (1939年因此获诺贝尔生 理医学奖) 四、磺胺类药物（sulfa-drugs） 抗菌作用与化学结构的关系： 当N1上的一个氢原子被某些基团（杂环）取代时，抑菌作用↑，如N4上的一个氢原子被其它基团取代则作用↓或丧失疗效。 因具有N4游离氨基的磺胺与细菌繁殖所需的对氨基苯甲酸结构极为相似，使酶难以识别而达到抑菌作用。 四、磺胺类药物（sulfa-drugs） 磺胺类药物的治病机理 ---阻止细菌生长所需维生素的合成 四、磺胺类药物（sulfa-drugs） 目前常用的磺胺药物： 四、磺胺类药物（sulfa-drugs） 含磷、砷和含氮化合物对照: 第二节 含磷和砷有机化合物 注意各类化合物汉字的表达！ 膦：通常所指的膦是PH3(三氢化磷)。当膦分子中的氢原子分别被烷基取代后，则形成不同取代程度的烷基膦和季鏻盐： 有机含磷化合物通常是指含C—P键的化合物。 常见的有机含磷化合物有：膦、膦酸、磷酸酯。 一、含磷有机化合物的分类和命名 季鏻盐 季鏻盐 膦酸：磷酸分子中的羟基被氢原子取代后的化合物。膦酸分子中的羟基被烃基取代后的产物叫烷基膦酸，当三个羟基均被烃基取代时，则形成三烃基氧化膦。 有机含磷化合物通常是指含C—P键的化合物。 常见的有机含磷化合物有：膦、膦酸、磷酸酯。 一、含磷有机化合物的分类和命名 磷酸或膦酸分子中的氢原子被烃基取代后的化合物称磷酸酯或膦酸酯：例如： 烷基膦和烷基膦酸分子中均含有C―P键。 一、含磷有机化合物的分类和命名 一、含磷有机化合物的分类和命名 烷基膦的结构 烷基膦的结构与胺相