第七章沉淀溶解平衡及法要点.ppt

第七章 沉淀溶解平衡及在分析化学中的应用Precipitation-Dissolution Equilibrium and it’s Application in the Analysis Chemistry 目 录 7. 1　沉淀溶解平衡 7. 2 溶度积原理的应用 7 .3 重量分析法 7. 4 沉淀滴定法 学习要求 1.掌握溶度积的概念、溶度积与溶解度的换算。 2.了解影响沉淀溶解平衡的因素，利用溶度积原理判断沉淀的生成及溶解。 3.掌握沉淀溶解平衡的有关计算。 4.掌握沉淀滴定法的原理及主要应用。 5.了解重量分析法的基本原理和主要步骤。 6.掌握重量分析法结果计算的方法。 7.1　沉淀溶解平衡 7.1.1 溶度积常数 AgCl(s)=Ag+(aq) + Cl-(aq) 该反应的标准平衡常数为: K?＝c(Ag+)·c(Cl-) 一般的难溶电解质的溶解沉淀平衡可表示为: AnBm(s) = nAm+(aq) + mBn-(aq) K?SP ＝c(Ａｍ＋)n ·c(Bn-)m 溶度积常数 K?SP ▼ K?SP值的大小反映了难溶电解质的溶解程 度。 ▼ 其值与温度有关，与浓度无关。 一些常见难溶强电解质的K?SP值见附录Ⅵ。 7.1.2 溶度积和溶解度的相互换算 例7-1 氯化银在25℃时溶解度为0.000192g／ 100gH2O，求它的溶度积常数。 解：因为AgCl饱和溶液极稀，可以认为1 g H2O 的体积和质量与1mL AgCl溶液的体积和质量相 同， 所以在 lL AgCl饱和溶液中含有AgCl 0.00192g，AgCl的摩尔质量为143.4g·mol-1,将溶 解度用物质的量浓度为表示为： 溶解的AgCl完全电离，故 c(Ag+)=c(Cl-)＝1.34×10-5mol·L-1， 所以 K?SP (AgCl)＝c(Ag+)·c(Cl-)=(1.34×lO-5)2 ＝1.8×10-10 例7-2 在25℃ 时，Ag2CrO4的溶解度是0.0217g.L-1,  试计算Ag2CrO4的K?SP 。 解： 由 Ag2CrO4的溶解平衡 Ag2CrO4(s)＝2Ag+ (aq) + CrO42-(aq) 平衡时浓度/mol.L-1 2S S 可得 K?SP=c 2(Ag+) ·c(CrO42-)=(2S)2 ·S=4S3 =4× (6.54× 10-5)3=1.12× 10-12 例7-3 在25°C时AgBr的K?SP = 5.0×10-13，试计算AgBr的溶解度(以物质的量浓度表示) 解：溴化银的溶解平衡为: AgBr(s)=Ag+(aq) + Br-(aq) 设AgBr的溶解度为S，则c（Ag+）＝c (Br-)＝S 得 K?SP = c(Ag+)·c(Br-)＝S · S＝5.0×1O-13 所以 即AgBr的溶解度为7.1×10-7mol·L-1 注意：溶解度与溶度积进行相互换算是有条件的。 （1）难溶电解质的离子在溶液中应不发生水解、 聚合、配位等反应。 （2）难溶电解质要一步完全电离 。 7. 2 溶度积原理的应用 7.2.1 溶度积原理 AnBm(s) = nAm+(aq) + mBn-(aq) K?SP ＝c(Ａｍ＋)n ·c(Bn-)m Qi = c (Am+) n·c (Bn-) m K?SP表示难溶电解质沉淀溶解平衡时饱和溶液中 离子浓度的乘积。在一定温度下K?SP为一常数。 Qi则表示任何情况下离子浓度的乘积，其值不定。 溶度积原理： Qi＞K?SP时，溶液为过饱和溶液，沉淀析出。 Qi＝K?SP