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第七章 高分子材料化学
高分子
高分子化合物
高聚物、聚合物
天然
人工合成
纤维、淀粉、蛋白质
传统
功能
塑料、橡胶、纤维
离子交换树脂、
高分子药物等
7.1 高分子化合物概述
基本概念
分类及命名
高分子合成
1 基本概念
高分子是由许多特定结构单元通过共价键重复连接而成的分子长链。
高分子相对分子质量很大,但组成并不复杂。
例:
_[_CH2_CH_]_
单体
聚合物
链 节
常简写为:
单 体:
链 节:
能够提供结构单元的低分子化合物
聚合度:
高分子链中的链节重复的数目 “ n ”
它是衡量高分子大小的重要指标,一般大于100。
结构单元
高分子化合物实际是由若干相对分子质量不同的
同系聚合物组成,是混合物。
通常所说的高分子化合物的相对分子质量和聚合
度都是平均值, 并不代表每个具体分子的真实数值。
聚苯乙烯
单体 CH2=CH-C6H5
聚合度 n
2 分类及命名
(1). 分 类
① 按性能和用途分类
a 塑料
热塑性塑料
受热软化变形,可以多次反复加热成型。
加热成型后不再变形,不能反复加热成型。
热固性塑料
顺式聚异戊二烯
天然橡胶
合成橡胶
顺丁橡胶 丁苯橡胶 硅橡胶
聚氨酯橡胶等
b 橡胶
c 纤维
涤纶(聚对苯二甲酸乙二醇酯)
腈纶(聚丙烯腈 PAN)
氯纶 (聚氯乙烯 PVC)
尼龙-66 (聚己二酰己二胺)
离子交换树脂、高吸水性树脂
高分子药物、高分子催化剂
高分子试剂、高分子半导体等
e 功能高分子
d 胶粘材料
聚醋酸乙烯酯粘合剂等
② 按主链结构分类
碳链聚合物
杂链聚合物
元素有机聚合物
主链完全由碳原子组成。如聚乙烯、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯。
主链除碳原子外,还含有O、S、N等杂原
子。如聚醚、聚酯、聚酰胺。
主链由Si、B、Al与O、S、P、N等原子
组成,但侧基为有机基团。如有机硅橡胶。
(2)命 名
① 按单体结构特征命名
一种单体聚合而成
“聚” + 单体名
如 聚乙烯、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯。
两种不同单体聚合而成
单体简称后加“树脂”、“橡胶”、“共聚物”等后缀
如 酚醛树脂、丁苯橡胶、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等。
② 按聚合物结构特征命名
可称为聚氨酯、聚酯、聚醚、聚酰胺等。
聚己二酰己二胺
聚对苯二甲酸乙二醇酯
聚酰胺类
聚酯类
聚酰胺类称为“尼龙”
商品名:尼龙-66
③ 按商品名命名
后加的两个数字, 分别代表单体二元胺和二元酸的碳原子数。
如 聚己二酰己二胺
如 聚癸二酰癸二胺
商品名:尼龙-1010
合成纤维通常以“纶”作后缀
尼龙-66(也称锦纶-66)
涤纶(聚对苯二甲酸乙二醇酯)
腈纶(聚丙烯腈)
氯纶 (聚氯乙烯 )
另外,采用国际通用英文缩写符号,读写更为方便。
聚氯乙烯 PVC
聚丙烯腈 PAN
聚甲基丙烯酸甲酯 PMMA
3 高分子合成
(1). 加聚反应
由含不饱和键或环状结构的一种或多种
单体相互加成得到聚合物的反应。
最常见的加聚反应是由乙烯类单体成为乙烯类
高分子化合物。
定义
特点
无副产物
聚合物的化学组成与单体组成相同。
聚合物分子量是单体分子量的整数倍。
n CH2 = CH2 +
(2). 缩聚反应
由单体官能团之间缩合而形成的高聚物,同时析出低分子化合物的反应。
定义
特点
有副产物
聚合物的化学组成与单体组成不相同。
聚合物分子量不是单体分子量的整数倍。
缩聚物中留有官能团的结构特征。
缩聚反应兼有缩合出低分子和聚合成高分子的双重意义。
nH2N (CH2)6NH2 + n HOOC (CH2)4COOH
+ (2n-1)H2O
大部分缩聚物是杂链聚合物,易被水、醇、酸等水解、醇解、酸解。但杂链聚合物并不完全由缩聚反应制得,如聚甲醛等由开环聚合而成。
开环聚合
异构化聚合
氢转移聚合等
(3). 其他聚合反应
开环
7.2 高分子结构与性能
高分子的几何结构
分子质量与分子质量分布
高分子链的柔顺性
高分子化合物的力学状态
高分子化合物的化学变化
1 高分子的几何结构
高分子链的结构可以分为
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