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第七章扩散与固态相变要点.ppt

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第七章 扩散与固态相变 第一部分 扩散 概述 扩散定律 影响扩散的因素 第一节 概述 一、扩散现象和本质 定义: 系统内部的物质在浓度梯度、化学位梯度 应力梯度的推动力下,由于质点的热运动而导致定向迁移,从宏观上表现为物质的定向输送,此过程叫扩散 扩散是物质中原子(或分子)的迁移现象,是物质传递的一种方式。 扩散的本质是原子的热运动 固态扩散是大量原子无序跃迁的结果。 扩散(diffusion): 物质中原子或分子的迁移现象。 扩散的本质是原子依靠热运动从一个位置迁移到另一个位置。 扩散是固体中原子迁移的唯一方式。 扩散的基本过程 能量起伏 迁移 热运动的原子 从一个平衡位置 另一平衡位置 获得足够的能量 实现了 原子迁移即扩散 二、扩散机理 扩散的微观机制 晶体中的原子以它的平衡位置为中心做晶格热振动,由于热运动的起伏,总有一些原子在热振动中能获得足够大的能量,从原来的平衡位置跃迁到另一个平衡位置。扩散现象正是这种微观原子迁移的结果。 原子在晶体中扩散的微观机制可以分为四种: 1. 空位机制 在一定温度下,晶体总会存在一定的空位。 一个在空位旁边的原子就有机会跳入空位之中,使 原来的位置变为空位,如图。另外的邻近原子也可 能占据这个新形成的空位,使空位继续运动。这就 是空位机制扩散。大多数元素固体的自扩散以空位 扩散为主。在离子化合物和氧化物中也常有这种扩 散。 2. 间隙机制 是原子在点阵的间隙位置间跃迁而导致的扩散, 如图。在间隙机制中,还有从间隙位置到格点位置 再到间隙位置的迁移过程,其特点是间隙原子取代 近邻格点上的原子,原来格点上的原子移到一个新 的位置。前种间隙机制主要存在于溶质原子较小的 间隙式固溶体中,而后种间隙机制主要存在于自扩 散晶体中。 3. 复合机制 在扩散过程中,当间隙原子和空位相遇时,二者 同时消失,这便是间隙原子与空位的复合机制,如 图。这种扩散一般是在存在费仑克尔缺陷的晶体中 进行。 4. 易位机制 相邻原子对调位置或是通过循环式的对调位置,从而实现原子的迁移和扩散。这种扩散机制称为易位式扩散机制。此种扩散机制要求相邻的两个原子或更多的原子必须同时获得足够大的能量,以克服其它原子的作用才能离开平衡位置实现易位,因而这种过程必然会引起晶格较大的畸变,所以实现的可能性很小,在扩散中不可能起主导作用。 三、固态金属扩散的条件 一、温度要足够高。 二、时间要足够长。 三、扩散原子要固溶。 四、扩散要有驱动力。 扩散的驱动力是化学位梯度 1、温度(T)要足够高。只有T足够高,才能使原子具有足够的激活能,足以克服周围原子的束缚而发生迁移。如Fe原子在500℃ 以上才能有效扩散,而C原子在100℃ 以上才能在Fe中扩散 2、时间(t)要足够长。扩散原子在晶格中每一次最多迁移0.3~0.5nm的距离,要扩散1㎜的距离,必须迁移近亿次。 3、扩散原子要能固溶。扩散原子在基体金属中必须有一定的固溶度,能溶入基体组元晶格,形成固溶体,才能进行固态扩散。 4、扩散要有驱动力(driven force)。实际发生的定向扩散过程都是在扩散驱动力作用下进行的。 固态金属扩散的条件—补充 1、按浓度变化 自扩散(self-diffusion) 互(异)扩散(mutual diffusion) 2、按是否与浓度梯度(concentration gradient)一致 上坡扩散(uphill diffusion) 下坡扩散(downhill diffusion) 3、按是否出现新相 原子扩散(atomic diffusion) 反应扩散(reaction diffusion) 固态扩散的分类—补充 四、扩散的分类 (一)根据扩散过程中是否发生浓度变化 1、自扩散:不伴有浓度变化的扩散,它与浓度梯度无关。(驱动力为表面能的降低) 2、互(异)扩散:伴有浓度变化的扩散,它与异类原子的浓度差有关。 二、互扩散和柯肯达尔效应 3、互扩散和柯肯达尔效应 溶质原子扩散的同时引起溶剂原子的反向扩散--互扩散。 将一块黄铜(Cu-wZn 30%)放一铜盒中,两者的界面用钼丝包扎, 经过高温长时退火后,发现钼丝间的距离缩小了。 黄铜中的Zn原子通过界面向外扩散,铜盒内的Cu原子向黄铜内扩散,且黄铜内流出的Zn原子数多,而铜盒中Cu原子流入黄铜内较少。 向纯铜的

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