第三章晶体中的原子热振动要点.ppt

岳贤军 南通大学电子信息学院电子工程系 固体电子学导论 第3章 晶体中的原子热振动 3.1 原子间的相互作用 3.2 一维单原子晶格的振动 3.3 一维双原子晶格的振动 3.4 晶格振动的量子化及声子 3.5 晶体的热学性质 晶体宏观性质——微观理论 固体：确定形状，确定体积的物质形态 性质：力学、电学、热学、磁学、光学等 研究对象 晶体中电子状态：假设原子或离子在格点附近固定不动 实际上，有限温度下，晶体中原子或离子微扰格点（平衡 位置）附近做热振动 复杂：面对具体的物理现象（比如同样原子组成的结构不同的材料） 微观：从原子、电子层次（每立方1029数量级的原子、电子！） 相互作用及运动规律复杂 一. 原子间的互作用 3.1 原子间的相互作用 吸引力：异性电荷间的库仑引力 排斥力：同性电荷间的库仑斥力及泡利原理的排斥力 互作用势 求得两个原子间相互作用力f， 需先求得两原子间的相互作用势U 当大量原子相互靠近时,总的互作用势U: i , j =1 , 2 , ? , N 则U可表达为r的函数，U=U(r) 1. 离子键 特点:晶体结合的稳定性导致导电性能差、熔点高、硬度高和热膨胀系数小。 二. 原子间的键 离子键是由正负离子通过库仑引力形成的。典型的如ⅠA族元素(碱金属)与ⅦB族元素(过渡金属锰族元素：锰、铼、锝)之间形成。ⅠA族元素易于失去电子而带正电荷，ⅦB族元素倾向于得到一个电子而带负电荷，并使两者的电子组态都变为满壳层。 2. 共价键 特点:价电子定域在共价键上致使导电性很弱。熔点高、硬度高。 共价键结合有两个基本特征：饱和性和方向性。 共价键常由ⅣA碳族元素原子形成，如C、Si、Ge、Sn等。每个原子有4个价电子，能与周围最邻近4个原子形成4个共价键，每个键含有自旋相反的2个电子，它们来源于2个不同原子。这样，每个原子周围拥有8个电子，使各原子的电子组态都变为满壳层。 3. 金属键 第I族、第II族元素及过渡元素都是典型的金属晶体。 特点:共有化电子可以在整个晶体中运动，因此导电性、导热性良好、具有高延展性。 金属键常由ⅠA、ⅡA族及过渡元素原子形成。这些原子的负电性小，最外层一般有一两个容易失去的价电子，失去价电子的原子称为离子实。由于波函数的交叠，价电子不再属于个别原子而为所有离子实共有，成为在金属中自由运动着的电子，也称作共有化运动。 如果将共有化状态的价电子比作电子云，可以用一个简化的物理模型来描述金属晶体：将离子实看作浸没在电子云中，金属晶体的结合力主要是来源于离子实和电子云之间的静电作用力。 4. 分子键 元素周期表中第VIII族元素在低温下结合成的晶体。——非极性分子晶体 依靠瞬时偶极矩的互作用——范德瓦耳斯（Van der Waals）力 特点:透明的绝缘体，熔点特低（几十 K） 氢键是一种氢原子参与成键的特殊键型。氢原子半径小，电离能很大，一般情况下不易失去电子，而是与其他原子形成共价键。当氢原子唯一的价电子与其他原子形成共价键后，电子云分布便靠近共价键一边，而另一边的原子核则暴露在外，容易通过库仑作用与负电性大的原子相结合。 5. 氢键 氢原子的这种结合可表示为 X—H…Y 其中，X—H距离近，作用强；H…Y距离稍远，结合力相对较弱，通常称H…Y为氢键。 特点:弱键,具有饱和性和方向性。 注意：对于多数固体材料，结合力是综合性的，同时存在着两类或两类以上的结合力。 3.2 一维单原子的振动 一. 近似与简化 三个近似 绝热近似：解除电子运动与离子运动间的耦合 简谐近似：将原子之间的互作用力看作弹性力 最近邻近似：仅考虑最近邻原子之间的互作用 二. 一维单原子晶格振动的经典理论 晶格振动的动力学方程 1. 振动方程及行波解 只考虑相邻原子的作用，第n个原子仅受到第(n-1)个和第(n+1)个原子的作用，总的作用力是： 根据牛顿定律，第n个原子的运动方程为： 试探解： 分析：(1) 观察单个原子 各原子作简谐振动： (2) 观察整个晶格 ﹡ 各原子振动间存在相互联系，有固定的位相差。相邻原子 的位相差为qa ﹡﹡ 整个晶格的振动（原子振动的集体行为），构成了一个波矢为 q的前进波———格波。 (3) 在不同时间观察整个晶格 —色散关系 2. 色散关系 讨论：(1) 相速度 一维单原子晶格振动的色散关系 (长波近似) (2) ?(q)具有对称性和周期性 (3) ?(q)的取值范围 3. 周期性边界条件 设晶格由N 个原胞构成,那么 周期性边界条件 q取N个分立的值，相应地? 也取N个分立的值。 在单原子晶格中可以传播的格波数为N，或者说有N种振动模式。 +q与 –q是不等效的，前者相应与于向右传播的波，而后者相 应与于向左传播的波。 1. 振动方程与解