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第四章材料的热学性能
第一节 材料的热容
第二节 材料的热膨胀
第三节 材料的热传导
第四节 材料的热稳定性
热学性能:包括热容(thermal content),热膨胀(thermal expansion),热传导(heat conductivity),热稳定性(thermal stability)等。本章目的就是探讨热性能与材料宏观、微观本质关系,为研究新材料、探索新工艺打下理论基础。
式中:
= 微观弹性模量( micro-elastic- modulus ),
= 质点质量(mass),?
= 质点在x方向上位移(displacement)。
热性能的物理本质:晶格热振动(lattice heat vibration),根据牛顿第二定律,简谐振动方程(simple harmonic vibration equation)为:
另外, (动能kinetic energy)i=热量(quantity of heat)
即:各质点热运动时动能总和就是该物体的热量。弹性波(格波):包括振动频率低的声频支和振动频率高的光频支。
声频支可以看成是相邻原子具有相同的振动方向。由于两种原子的质量不同,振幅也不同,所以两原子间会有相对运动。
光频支可以看成相邻原子振动方向相反,形成一个范围很小,频率很高的振动。
如果振动着的质点中包含频率甚低的格波,质点彼此之间的位相差不大,则格波类似于弹性体中的应变波,称为“声频支振动”。格波中频率甚高的振动波,质点彼此之间的位相差很大,邻近质点的运动几乎相反时,频率往往在红外光区,称为“光频支振动”。
如图3.1,其中声频支最大频率:
热容是物体温度升高1K所需要增加的能量。
(J/K)
显然,质量不同热容不同,温度不同热容也不同。比热容单位— , 摩尔热容单位— 。
另外,平均热容 , 范围愈大,精度愈差。
恒压热容
恒容热容
第一节 材料的热容
式中:Q=热量,E=内能,H=热焓。由于恒压加 热物体除温度升高外,还要对外界做功,所以
根据热力学第二定律可以导出:
式中:V0=摩尔容积, =体膨胀系数
(expansion coefficient), =压缩系数(compression coefficient)。
对于固体材料CP与CV差异很小,见图3.2。
一、晶态固体热容的经验定律(experience law)
和经典理论(classical theory)
一是元素的热容定律——杜隆一珀替定律:
恒压下元素的原子热容为
表3.1 部分轻元素的原子热容:
另一个是化合物的热容定律——柯普定律:
化合物分子热容等于构成该化合物各元素原子热容之和。理论解释:C=Σnici。其中,ni=化合物中元素i的原子数;ci=元素 i 的摩尔热容。
根据经典理论,1mol 固体中有 个原子,总能量为
= 6.023×1023 / mol =阿佛加德罗常数,
= R/N = 1.381×10-23 J/K = 玻尔茨曼常数,
= 8.314 J/ (k·mol),T=热力学温度(K)。
由上式可知,热容是与温度T无关的常数(constant),这就是杜隆一珀替定律。
对于双原子的固体化合物,1mol中的原子数为2N,故摩尔热容为
按热容定义:
杜隆—珀替定律在高温时与实验结果很吻合。但在低温时,CV 的实验值并不是一个恒量,下面将要作详细讨论。
对于三原子的固态化合物的摩尔热容 :
其余依此类推。
二、晶态固体热容的量子理论(quantum theory)
普朗克提出振子能量的量子化理论。质点的能量都是以 hv 为最小单位.
式中, =普朗克常数,
=普朗克常数,
= 园频率。
将上式中多项式展开各取前几项,化简得:
根据麦克斯威—波
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