第四章沉淀滴定法要点.pptVIP

第四章 沉淀滴定法 1、什么是沉淀滴定法? 2、沉淀滴定法对化学反应有什么要求？ 3、最常见的沉淀滴定法---银量法 Ag+ + X－ = AgX 4.1 银量法的滴定曲线 例：0.1000 mol/L AgNO3作为滴定剂，滴定 20.00 mL 0.1000 mol/L NaCl 。 Ag+ + Cl－ = AgCl ↓ ⑴当滴定到RE = －0.1 %，即V AgNO3消耗19.98 mL时， C Cl- = = 5.0×10－5 C Ag+ = = 3.5 ×10－6 ∴ pAg = 5.54 这时Cl －过量。 ⑵当达到化学计量点时，RE = 0 ∴P Ag = 4.88 C Cl－ = C Ag + = (Ksp)1/2 ⑶当滴定到RE=+0.1 %,即V AgNO3消耗 20.02 mL ， C Ag+ = = 5.0×10－5 ∴P Ag = 4.30 以滴定百分数或滴定剂体积为横坐标，以pM或pX为纵坐标作图，所得曲线即为沉淀滴定的滴定曲线。 Ag+ + Cl－ = AgCl ↓ 这时Ag+过量 影响沉淀滴定突跃范围大小的因素 (1)在RE = ±0.1 %内,发生P Ag突越； P Ag：5.54→4.88→4.30，△ P Ag = 1.24 (2)浓度越大， 则滴定的突跃范围越大； (3) KSP?越小， 滴定反应的平衡常数Kt?（= 1/KSP?）越大，反应完全程度越大，则突跃范围越大。 ——浓度和KSP? 小结 强酸强碱滴定： 浓度越大，突跃范围越大； 强碱滴弱酸： 浓度越大，突跃范围越大； Ka越大，突跃范围越大； 沉淀滴定： 浓度越大，突跃范围越大； Ksp越小，突跃范围越大。 银量法 1.The Mohr method莫尔法 2.The Volhard method佛尔哈德法 3.The Fajans method法扬司法 4.2 莫尔法The Mohr Method 4.2.1 方法原理-----分布沉淀 在中性或弱碱性溶液中，以K2CrO4 为指示剂，用AgNO3标准溶液滴定Cl－ 、 Br－ 或 CN －的沉淀滴定法称为莫尔法。 化学计量点之前： Ag+ + Cl－ = AgCl↓白色 ？？？ 化学计量点： 2Ag+(稍过量) + CrO42－ = Ag2CrO4↓砖红色 出现砖红色Ag2CrO4沉淀指示终点到达 （1）介质条件：中性或弱碱性溶液 4.2.2 滴定条件 ②若碱性太强，则有Ag2O析出， ①若酸性太强， Ag2CrO4 + H+ = 2Ag+ + HCrO4 – 终点推迟，结果偏高，可用NaHCO3、Na2B4O7 ? 10 H2O 等中和； 结果偏高，可用稀HNO3 中和； ③当试液中有铵盐存在，NH4+→ NH3→Ag(NH3)2+ 要求在近中性或弱碱条件下滴定。 结果偏高 (2)指示剂用量：K2CrO4(5.0×10－3mol/l) 过多，终点提前出现，且颜色过深，影响终点的判断； 过少，终点推后出现。 4.2.3 注意事项 滴定时要剧烈摇动溶液，释放被吸附的离子； 生成的AgCl或AgBr沉淀会吸附待测离子Cl－或Br－，使终点提前到达。 2. 只能测Cl－和Br－，不能测定I－和SCN－ ； 因为AgI和AgSCN沉淀对I－和SCN－具有强烈的吸附作用，即使剧烈摇动，也难以释放被吸附的离子，使终点提早出现，终点变色不明显，误差较大。 3. 只能用AgNO3作为滴定剂滴定Cl－和Br－，不能用Cl －滴Ag+。 化学计量点前：2Ag+ + CrO42 － = Ag2CrO4↓ 化学计量点： Ag2CrO4 + 2Cl －(稍过量) = 2AgCl↓ + CrO42－ 缓慢，变色不明显 4. 干扰离子： a. 与CrO42- 生成沉淀的阳离子如Ba2＋、Pb2＋、Hg2＋等； b. 与Ag＋ 生成沉淀或络合物的阴离子如CO32－、PO43－、AsO43－、C2O42－、S2－等； c. 在中性或弱碱性条件下易发生水解的高价金属离子如Fe3＋、Al3＋、Bi3＋、Sn4＋； d. 大量有色离子如Cu2＋、Co2＋、Ni2＋等影响终点的观察； e. NH3（pH = 6.5～7.2）生成的[Ag(NH3)] + 和[Ag(NH3)2] +使AgCl和Ag2CrO4的溶