6-生物氧化与氧化磷酸化.pptVIP

基础生物化学 西北农林科技大学生命学院 罗鑫娟 6 生物氧化和氧化磷酸化 6.1 生物氧化概述 6.2 电子传递链(呼吸链) 6.3 氧化磷酸化 6.4 其他末端氧化酶系统(自学) 6.1生物氧化概述 6.1.1生物氧化概念 6.1.1.1生物氧化的主要内容 糖类、脂肪、蛋白质等有机物质在细胞中进行氧化分解生成CO2和H2O并释放出能量形成ATP的过程称为生物氧化(biological oxidation)，也称细胞呼吸(cellular respiration)。 实质：需氧细胞在呼吸代谢过程中所进行的一系列氧化还原反应。 6.1.1.2生物氧化的特点 体外氧化的特点： 反应条件苛刻：高温、高压、剧烈； 能量突发式释放； 产生的能量以光与热的形式散发在环境中； 产生的CO2、H2O是由物质中的碳和氢直接与氧结合生成。 生物氧化的特点 反应条件温和：体温，pH接近中性； 酶促反应； 分步反应，能量逐步释放：ATP； 物质的氧化方式是脱氢反应； 脱下的氢在电子传递系统参与下传递与氧结合生成H2O； CO2是由于糖、脂类和蛋白质转变成含羧基的化合物(有机酸)直接脱羧或氧化脱羧产生。 发生的场所：真核细胞在线粒体内膜，原核细胞在质膜上进行。 6.1.1.3生物氧化中CO2和H2O的生成 1. CO2的生成 方式： 糖、脂、蛋白质等有机物转变成含羧基的中间化合物，然后在酶催化下脱羧而生成CO2。 类型： α-脱羧和β-脱羧 氧化脱羧和单纯脱羧 ?-单纯脱羧： 见于氨基酸的脱羧作用。 ? ?-单纯脱羧： 见于草酰乙酸的脱羧作用。 ? ? ?-氧化脱羧： 见于丙酮酸的脱氢与脱羧作用。 ? ?-氧化脱羧： 见于苹果酸的脱氢与脱羧作用。 2. H2O的生成 代谢物在脱氢酶催化下，脱下的氢由相应的氢载体(NAD+、NADP+、FAD、FMN等)所接受，再通过一系列递氢体或递电子体传递给氧而生成H2O 。 6.1.2生物氧化的自由能变化 6.1.2.1自由能的概念 自由能(free energy)：在恒温、恒压下一个体系可用于做有用功的能量，又称Gibbs自由能，以G表示。 ?G仅与反应物基态和终态有关，与反应途径、 机制无关。 6.1.2.2 反应的标准自由能变化及其与平衡常数的关系 ?G?：标准自由能变化 ?G?′：pH=7时的标准自由能变化 在反应A B中，自由能变化是标准自由能变化?G?′和平衡常数K′的函数： ?G= ?G?′+RTln[B]/[A] 当反应达到平衡时， ?G=0，[B]eq/[A]eq=K′，K′ 表示特定条件下生化反应的平衡常数，因此： ?G?′= -RTlnK′= -2.303RTlgK′ 序列反应自由能总变化等于每一步反应自由能变化的总和。 计算磷酸葡萄糖异构酶反应的自由能变化 解： ΔG°′= - RTlnKeq =-2.303?8.314 ? 311 ? lg19 =-7.6KJ.mol-1 ΔG=ΔG°′+ RTln[B]/[A] =-7.6+ 2.303?8.314 ? 311 ? lg0.1 =-13.6KJ.mol-1 反应G-1-P?G-6-P在380C达到平衡时， G-1-P占5%，G-6-P占95%，求ΔG0?。如果反应未达到平衡，设[G-1- P]=0.01mol/L， [G-6-P]=0.001mol/L，求反应的 ΔG是多少？ 例题： 6.1.2.3氧化还原电位 在氧化还原反应中，电子从还原剂传递到氧化剂。 物质分子失去或得到电子倾向的大小用氧化还原电位(电动势，E)表示 。 电位高：易得到电子---氧化剂 电位低：易失去电子---还原剂 标准状况下氧化还原电位变化： ?E?′= 标准氧化电极电位?标准还原电极电位 E?′越大，得到电子的倾向越大，氧化能力越强。 E?′越小，失去电子的倾向越大，还原能力越强。 6.1.2.4 氧化还原电位与自由能的关系 在氧化还原系统中，电子从低电位向高电位转移，氧化还原电位的变化转化为自由能而释放出来。 标准自由能变化?G?′与标准氧化还原电位差?Eo′之间有以下关系： ?G?′= -n F?Eo′ = -n F(Eo′受体 －Eo′供体)(n为转移电子数) 在生物化学反应中，这种自由能的变化意味着一个体系能够转移电子的能力。 例题：计算下反应式ΔG°′ NADH+H++1/2O2====NAD++H2O 氧化电极电位：1/2O2+2H++2e ? H2O E+°′? 0.82