第四章香豆素要点.pptVIP

第四章 苯丙素类化合物 学习目标 掌握苯丙素类化合物的定义 掌握简单苯丙素的基本结构和理化性质 掌握香豆素结构特征、理化性质和提取分离 了解木脂素化合物结构、理化性质 苯丙素类化合物 定义： 由一个或几个C6-C3单位构成，苯核上有酚羟基或烷氧基取代的芳香族成分 桂皮酸途径 各种苯丙素：苯丙烯、苯丙酸、香豆素、黄酮类等 苯丙氨酸 酪氨酸 第一节 简单苯丙素类 定义：1个C6-C3结构单位的单纯苯丙烯及其衍生物 根据C-3侧链结构分为 苯丙烯类 苯丙醇类 苯丙醛类 苯丙酸类 苯丙烯类 苯丙醇类 苯丙醛类 苯丙酸：常与糖、醇、氨基酸等结合以酯形 式存在，有较强生理活性 咖啡酸 奎宁酸 绿原酸 丹参素 阿魏酸 简单苯丙素提取与分离 用有机溶剂或水提取 挥发性的苯丙烯、苯丙醛等可用水蒸气蒸馏法提取 苯丙酸衍生物可用有机酸常规方法提取 简单苯丙素类成分用常规分离方法分离 第二节 香豆素 由豆科植物中提得，具有芳香气味 顺式邻羟基桂皮酸（1个单位）分子内脱水成内酯 多分布于高等植物 广泛的生理活性：植物生长调节剂 抗菌、抗病毒 平滑肌松弛作用 抗凝血 香豆素小节的内容 香豆素结构与分类 香豆素的理化性质 香豆素的提取、分离 香豆素检识与结构测定 一、结构分类 母核：苯并α-吡喃酮 环上常有羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等取代 结构分类 按生源途径将香豆素分为： 简单香豆素 呋喃香豆素 吡喃香豆素 异香豆素 1 简单香豆素：苯环上有羟基、烷基、苯、丙戊烯等取代基，大 多香豆素在7位有含氧官能团 2 呋喃香豆素：母核上异戊烯与邻酚环合后降解分为线性、角型 线型呋喃香豆素 角型呋喃香豆素 角型呋喃香豆素 七叶苷 当归内酯 3 吡喃香豆素 4 异香豆素 5 其他香豆素：α-吡喃酮环上有取代基团 线型 角型 二、理化性质 性状 溶解性 与碱的作用 与酸的作用 显色反应 （一）性状 苷元： 多结晶 大多具香味 小分子的有挥发、升华性 UV下显蓝色或紫色荧光 苷： 无香味 无挥发、升华性 （二）溶解性 苷元溶于 碱水 甲醇 乙醇 氯仿 乙醚等 沸水（分子量小，极性偏大） 苷溶于 水 甲醇 乙醇 难溶于小极性有机溶剂 （三）与碱作用---内酯性质 ★加碱皂化时注意不能长时间加热 OH- H+ OH- 长时加热 或紫外照射 顺式邻羟桂皮酸 反式邻羟桂皮酸 稳定状态 （四）与酸的反应 香豆素分子中酚羟基邻位有异戊烯等不饱和侧链，在酸性条件下能环合成呋喃或吡喃环 （五）显色反应 荧光： 母核无荧光，羟基衍生物显荧光 7-OH衍生物显强烈荧光 呋喃香豆素荧光弱 羟基醚化荧光减弱 多用于提取时检识香豆素成分 异羟肟酸铁反应---鉴别酯 原理 操作 香豆素 3 红色 开环 异羟肟酸 红色异羟肟酸铁 OH- 盐酸羟胺 Fe3+ 酸性条件 酚类鉴别试剂 FeCl3---所有酚羟基 绿色至墨绿色沉淀 重氮化试剂---邻位或对位空置的酚羟基 生成红色或紫红色的偶氮染料衍生物 Gibb,s（2,6-二氯苯醌氯亚胺）---对位空置的酚羟基 生成蓝色产物 Emerson（氨基安替比林，铁氰化钾）---对位空置酚 红色产物 三、香豆素的提取分离 利用香豆素溶解性、挥发性、内酯结构特点来提取分离 提取时注意香豆素稳定性差，易生成次生产物 提取： 系统溶剂法 水蒸气蒸馏法 碱溶酸沉法 升华法 超临界流体萃取法 分离：多采取各种色谱分离 （一）香豆素的提取 1.系统溶剂法 依次用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、丙酮、甲醇提取 乙醚是多数香豆素苷元良好溶剂 2.水蒸气蒸馏法 用于提取小分子香豆素 可能引起结构变化，较少用 3.碱溶酸沉法 原理：内酯遇碱皂化，加酸重新酯化环合 乙醚提取液 NaHCO3液 （酸性成分） 乙醚液 NaOH液 （酚性成分） 乙醚液