第五章烯烃和炔烃要点.ppt

Chapter 5 烯烃和炔烃 一、烯（炔）烃的命名 二、烯（炔）烃的异构（难点） 三、烯炔烃的性质(重难点） 化学性质：chemical properties 活泼 1、烯炔烃的加成反应； 2、烯炔烃的氧化反应 3、炔烃的特殊反应。 烯烃: 含 C=C 官能团。 炔烃：含 C≡C官能团。 不饱和烃 结构 C=C: 1个? bond, 1个? bond C≡C: 1个? bond, 2个? bond 第一节 烯烃（alkenes） 一、烯烃的结构 乙烯 CH2=CH2 ? ? ? ? ? ? 头碰头重叠形成C—Cσ键 ?键: 284 kJ/mole 键键能 357kJ/mole 烯键的三个特性 共平面性 双键的不等性 σ键、π键 不可旋转性 0.134nm 二、烯烃的命名和异构现象 烯烃的命名与烷烃相似，其命名原则为： （一）选择含有双键在内的最长碳链为主链，按主链碳原子的数目命名为某烯。 （二）编号首先考虑双键具有最低位次，其次考虑取代基具有最低位次。双键的位次以双键碳原子的编号中较低的一个表示。 （三）烯烃基： 乙烯基 H2C=CH- 丙烯基 CH3-CH=CH- 烯丙基 H2C=CH-CH2- 例如： CH2=CH2 CH3-CH=CH2 (CH3)2C=CH2 CH3-CH=CH-CH3 CH3-CH2-CH=CH2 CH2=CH-CH=CH2 乙烯 丙烯 2-甲基丙烯 2-丁烯 1-丁烯 1，3-丁二烯 1,3-环戊二烯 4-甲基-1-戊烯 4，6-二甲基-3-丙基-1-庚烯 4-甲基-3-乙基-1-戊烯 CH3(CH2)15CH=CH2 1-十八碳烯 CH3(CH2)12CH=CHCH3 2－十六碳烯 位置异构 异构现象 Isomerism (1) (2) (3) (1)和(3)之间; (2)和(3)之间互为碳链异构 顺反异构 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 无顺反异构 有顺反异构 产生顺反异构的条件 顺? 反? 先定出每个双键碳上所连的两个原子或基团的先后次序，若两个优先基处在双键的同侧，称为 Z 型，反侧称为 E 型。 假定上面结构式中：ab、de Z型 E型 Z-E 构型命名法 BrH，ClF Z-1-氟-1-氯-2-溴乙烯 -CH3-H， -CH2CH2CH3-CH2CH3 E-3-乙基-2-己烯 Z-1，2-二氯-1-溴乙烯 E-1，2-二氯-1-溴乙烯 第一条规则： 将各种取代基的连接原子，按原子序数的大小排列，原子序数大的顺序在前。若为同位素，则质量数高的顺序在前。 不同原子按原子序数排列 同位素按质量数由高到低的顺序排列 各种原子或取代基按先后次序排列的规则称为顺序规则。 次序法则 第二条规则 若多原子基团的第一个连接原子相同，则比较与它相连的 其它原子，先比较原子序数最大的原子，再比较第二大的，依 次类推。若第二层次的原子仍相同，则沿取代链依次相比，直 至比出大小为至。 例如： HCC HHC HHC HHH HHC HHH 第三条规则 含不饱和键时排列顺序大小的规则：连有双键或叁键的原子可以认为连有两个或三个相同的原子。 常见的不饱和基团的优先次序可排列如下： 基本相同与空间排列有关的化学性质差异 显著不同 (bp, mp, s,μ) 差异巨大 顺反异构体的性质差别  顺反异构体不仅理化性质不同，而且生理活性也不同。例如合成的代用品己烯雌酚，反式异构体生理活性较大，顺式则很低；维生素A的结构中具有四个双键，全部是反式构型。如果其中出现顺式结构则生理活性大大降低；具有降血脂作用的亚油酸和花生四烯酸则全部为顺式构型。 顺-己烯雌酚 反-己烯雌酚(生理活性大） 花生四烯酸（全顺式） 烯键是反映烯烃化学性质特征的官能团。烯烃能起加成、氧化、聚合等反应，其中以加成反应为烯烃的典型反应。 碳正离子 反式加成 马氏规则 三元 过渡态 吸引 正离子 (一) 亲电加成反应(electrophilic addition reaction) 三、烯烃的化学性质 暴露的π电子云使C=C双