误差和分析处理解析.pptVIP

* 第二章 误差和分析数据的处理 * ● 内容提要 1.误差及其产生原因 2.准确度与精密度 3.有效数字及其计算规则 4.分析数据的处理 * 1.误差及其产生原因 1.1 系统误差(systematic error) 也叫可定误差（determinate error) 或偏倚。是由于某种确定的原因引起的， 有固定的方向和大小，重复测定时重复出 现。 * 分类： ●方法误差：是由不适当的实验设计或分析方法本身不够完善或有缺陷而造成的 ●仪器和试剂误差：是由仪器未经校准或试剂不合格所引起的 ●操作误差：由操作人员一些生理上或习惯上的主观原因造成的 * 1.2 偶然误差 又称随机误差(accidental error) 和不可定误差(indeterminate error)，是 由于偶然的原因所引起的，其大小和正负 都不固定。 增加平行测定次数可减少。 * 2.准确度和精密度 2.1 准确度与误差 准确度(accuracy)：表示分析结果与真实值接 近的程度，准确度的大小,用绝对误差或相对误 差表示。 误差越大,准确度越低; 反之,准确度越高。 * 2.1.1 绝对误差： δ= xi－μ （ δ ＝测定的误差值，xi＝测定值， μ＝真实值） 2.1.2 相对误差： 相对误差(%)= δ/ μ×100% * 2.1 精密度与偏差 精密度(precision)：表示平行测 量的各测量值(实验值)之间互相接近的程 度。各测量值间越接近，精密度就越高， 越精密；反之，精密度低。 * 2.2.1 绝对偏差与相对偏差： 绝对偏差 相对偏差 2.2.2 平均偏差与相对平均偏差： * 2.2.3 相对偏差与相对标准偏差： 用表示精密度其缺点是大偏差未充分反映出来，统 计学上引入样本标准偏差S就能更好地表示一组数据的分 散程度。S是把各个偏差平方，把较大的偏差突出了。测 定次数较多，（n＞5时）。 * 2.3 准确度和精密度关系： 精密度好，是保证准确度的先决条件。即 高精密度是获得高准确度的必要条件;但是，精 密度高却不一定准确度高。 * 2.4 误差的传递： 2.4.1系统误差的传递 ： （1）和、差的绝对误差是各测量步骤绝对误差的代数和、差。 （2）积、商的相对误差是各测量步骤相对误差的代数和、差。 2.4.2系统误差的传递 ： （1）极值误差法 （2）标准偏差法 * 2.4 提高分析准确度的方法： （1）选择适当的分析方法 （2）减小测量误差 （3）减小偶然误差的影响 （4）检验并消除测量过程中的系统误差 ●对照试验 是检验系统误差的最有效的办法 ●回收试验 回收率越接近100％，系统误差越 小，方法准确度越高。 ●空白试验 试验所得结果称为空白值 ●仪器校准 可以减免仪器误差 * 3.1 有效数字 有效数字(significant figure)是指在分析 工作中实际上能测量到的数字。 记录的数字不仅表示数量的大小，而且要正 确的反映测量的精确程度。 3.准确度和精密度 * 有效数字位数的保留： 在记录测量数据时，只允许在测量值的末位 保留一位可疑数（欠准数），其误差是末位数的 ±1个单位。 例：量筒量取25ml溶液， ±1ml的误差 滴定管上的刻度 ， ±0.01ml的误差 数字“0”，作为普通数字使用时，它是有效数字。如0.2100 只起定位作用时，不是有效数字。如0.0758 * 3.2 有效数字的运算规则 3.2.1加减法（和或差的有效数字）： 几个数相加减时，和或差的有效数字 的保留，应以小数点后位数最少的数据为 根据，即决定于绝对误差最大的那个数 据。 ●例：50.1+1.45+0.5812＝52.1 * 3.2.2 乘除法（积或商的有效数字）： 几个数相乘、除时，其积或商的有效 数字应与参加运算的数字中，有效数字位